Статья по теме: Трехмерной структуры

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Фенолоальдегидные олигомеры образуются при взаимодействии различных фенолов (фенол, крезолы, ксиленолы, двухатомные и трехатомные фенолы) с альдегидами (формальдегид, уксусный альдегид, фурфурол). При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и рН реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто- и пара-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной группы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегидных олигомеров.[6, С.62]

Если для реакции взяты мономеры, содержащие две и более функциональные группы, то в результате могут образоваться полимеры линейной, разветвленной, трехмерной структуры и (или) циклическое соединение или же смесь всех этих продуктов.[6, С.46]

В полностью отвержденных ФС фенольные ядра соединены между собой преимущественно термодинамически наиболее стабильными СН2-группами. Теоретически для образования совершенной трехмерной структуры на 1 моль фенола требуется 1,5 моль формальдегида:[3, С.40]

Особенностью каучуков как высокомолекулярных веществ является их способность изменять свою структуру и свойства под влиянием небольших количеств низкомолекулярных химических веществ. Особенно резко это проявляется при деструкции каучука и при сшивании молекулярных цепей с образованием сетчатой, трехмерной структуры.[2, С.59]

Данные таблицы 1 показывают возрастание молекулярного веса полимера и небольшое уменьшение конверсии с уменьшением соотношения этилбеизола к дихлорэтану. Это хорошо согласуется с теорией процесса поликоиденсации и с ранее опубликованными нами результатами [8]. Как показано в [8], трехмерный полимер образовывался при небольшом избытке дихлорэтана. В настоящей работе сшитого продукта не получили, так как концентрация хлористого алюминия была недостаточна для образования трехмерной структуры полимера. Незначительное уменьшение конверсии с уменьшением соотношения этилбензол : дихлорэтан, по-видимому, объясняется увеличением вязкости среды. Это подтверждается и данными таблицы 4.[1, С.118]

Рассмотрим сначала поведение аморфных полимеров при изменении температуры (рис. 6.1, а). Аморфные полимеры при нагревании постепенно переходят из стеклообразного состояния в высокоэластическое (размягчение), а затем в вязкотекучее состояние (переход к текучести). При охлаждении происходят обратные переходы из вязкотекучего в высокоэластическое состояние (затвердевание) и из высокоэластического в стеклообразное состояние (стеклование). При охлаждении полимерного расплава повышается его вязкость и уменьшается энергия теплового движения. Вследствие больших размеров макромолекул их перемещение затрудняется, и при дальнейшем охлаждении макромолекулы фиксируются до того, как они примут жесткую вытянутую форму, характерную для кристаллического состояния. Фиксации макромолекул способствует внутри- и межмолекулярное взаимодействие. Образуются локальные межмолекулярные связи - так называемые узлы. Система приобретает свойства твердого тела, но без регулярной трехмерной структуры, характерной для кристаллического состояния, т.е. образуется стеклообразное вещество.[6, С.149]

Деструкция полимеров трехмерной структуры приводит к об-разованию пленкообразующих продуктов с новыми свойствами [55,411,412].[8, С.170]

Итак, наличие поверхности раздела вносит существенную специфику в формирование полимера трехмерной структуры, влияя на протекание химической реакции и на химическую и эффективную густоту трехмерной сетки, а отсюда — на структуру полимера, что особенно существенно с точки зрения регулирования свойств поверхностных пленок.[11, С.179]

Анализ гель-фракций системы ПП—ПА и ПЭВД—ПА АК 60/40-позволил установить, что последние представляют собой сополи-мерные продукты трехмерной структуры, поперечная сетка которых образована гетероцепным компонентом каждой из перерабатываемых систем. Методом кислотного гидролиза гетероцепных компонентов сополимеров выделены фрагменты ПП и ПЭВД, молекулярная масса которых имеет порядок 9,2-104 — для ПП и 1,3-104 — для ПЭВД. Состав нерастворимых сополимерных продуктов соответствует содержанию в них 20% поликапроамида — для системы ПП—ПА и 25% смешанного полиамида АК 60/40 — для системы ПЭВД—ПА АК 60/40.[8, С.183]

Полисульфидные поперечные связи значительно менее прочны, чем связи углерод—углерод или углерод—кислород. Даже продолжительная обработка при температуре вулканизации 140° может привести к разрушению трехмерной структуры, что обычно называют реверсией. Как показывают данные, приведенные на рис. 79, при несколько более высоких температурах этот процесс протекает очень быстро [16]. Мерой степени «сшивания» в этом случае служит величина, обратная увеличению объема при набухании в циклогексане при 25;.[14, С.198]

Рассматриваемый пример относился к случаю отсутствия сильного взаимодействия полимера с поверхностью. Если таковое имеет место, картина может быть существенно иной. Была исследована зависимость эффективной плотности пространственной сетки полиуретанов трехмерной структуры, нанесенных на подложку, от толщины покрытия [240]. При этом возникают дополнительные связи с поверхностью, приводящие к увеличению плотности сетки. По мере увеличения толщины слоя, эффект падает и на расстоянии от поверхности 200 мк становится неразличимым. Следовательно, влияние поверхности в случае полимера сказывается на большом от нее удалении.[11, С.163]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь