Большинство поликарбонатов не имеет строго определенной 'температуры размягчения: они постепенно переходят из твердого в расплавленное состояние в каком-то интервале температур. Для многих поликарбонатов он составляет обычно 10— 20° С4186' 4293. В ряду поликарбонатов бис-фенолов типа:[12, С.254]
Рассмотрим сначала поведение аморфных полимеров при изменении температуры (рис. 6.1, а). Аморфные полимеры при нагревании постепенно переходят из стеклообразного состояния в высокоэластическое (размягчение), а затем в вязкотекучее состояние (переход к текучести). При охлаждении происходят обратные переходы из вязкотекучего в высокоэластическое состояние (затвердевание) и из высокоэластического в стеклообразное состояние (стеклование). При охлаждении полимерного расплава повышается его вязкость и уменьшается энергия теплового движения. Вследствие больших размеров макромолекул их перемещение затрудняется, и при дальнейшем охлаждении макромолекулы фиксируются до того, как они примут жесткую вытянутую форму, характерную для кристаллического состояния. Фиксации макромолекул способствует внутри- и межмолекулярное взаимодействие. Образуются локальные межмолекулярные связи - так называемые узлы. Система приобретает свойства твердого тела, но без регулярной трехмерной структуры, характерной для кристаллического состояния, т.е. образуется стеклообразное вещество.[1, С.149]
Концентрирование проводят также в центрифугах с частотой вращения ~ 8000 об/мин. При этом частицы каучука, обладающие меньшей плотностью, постепенно переходят в слой, прилегающий к оси вращения. Концентрат Л. н. и серум сливают через отверстия, расположенные в днище центрифуги на разном расстоянии от оси.[10, С.20]
Полиаминоамид является главным продуктом реакции при нагревании! исходных «еществ до 210° С. При повышенки температуры до 270° С происходит замыкание имидазольных колец и аминоамидные звенья постепенно переходят в !&елзимидазольные. Однако даже прогретый в течение длительного времени продукт содержит некоторое количество амишоамяд-пых звеньев (см. стр. 134).[13, С.255]
Полиаминоамиды являются главными продуктами, образующимися при нагревании исходных веществ до 210° С. При повышении температуры до 270° С происходит за-мыкание имидазоль-ных колец и аминоамидные звенья постепенно переходят в бенз-имидазольные.[12, С.120]
Мы видим, что адсорбция имеет ясно выраженный максимум в области рН 5—5,5. Такая форма кривой объясняется тем, что адсорбция 8042~ фактически определяется образованием основных солей алюминия и происходит лишь в той области рН, где эти соли существуют. В кислой среде они постепенно переходят в средние соли, в щелочной же разлагаются с образованием окиси алюминия. Соответственно этому адсорбция 8042~-ионов так же падает в кислой, как и в щелочной среде.[7, С.121]
Переход от растворимого состояния к нерастворимому и наоборот в результате процессов агрегации и дезагрегации молекул происходит плавно. При этом доля растворимой фракции и способность к набуханию нерастворимой фракции изменяются постепенно. Общим свойством линейных полимеров является то, что они, будучи помещены в растворитель, набухают в нем и постепенно переходят в раствор. Если же молекулы связаны поперечными связями, то набухание происходит только до некоторого предела, определяемого равновесием между стремлением молекулярной структуры к сокращению и тенденцией растворителя к разбавлению геля.[5, С.166]
Пачечная модель подверглась в последнее время критическому пересмотру [22, 29, 30, 31]. Вайнштейн [22], изучая дифракцию рентгеновских лучей на аморфном полимере, пришел к выводу, что модель структуры такого полимера не может быть пачечной. Длина участков параллельности полимерных молекул, по его мнению, невелика и примерно равна их ширине. Эти участки постепенно переходят друг в друга, внутри них и в переходных между ними зонах образуются «косые» контакты молекул. Устойчивая пачка должна была бы дать значительно большее число четких дифракционных рефлексов, чем наблюдаемое экспериментально. Кроме того, пачечная модель находится в противоречии 1[29] с основными положениями кинетической теории высокоэластич-ности, которая хорошо подтверждается экспериментом. Иную модель надмолекулярной организации аморфного полимера предложил Иех [32—34]. Используя результаты электронно-микроскопических исследований ряда[4, С.65]
В результате изменения конформации молекул при перемещении лишь малых участков длинных цепных молекул, а макромолекулы в целом не перемещаются, проявляется высоко-эластическая обратимая деформация, свойственная высокоэластичным материалам (каучукам, резинам, в известной мере поливинилхлориду и полиэтилену). Благодаря тепловому движению после снятия внешней силы молекулярные цепи постепенно переходят к исходным конформациям, определяющим наиболее вероятное равновесное состояние материала.[2, С.67]
Согласно теории аморфно-кристаллического строения целлюлозы, ее цепные макромолекулы проходят в продольном направлении микрофибрилл, образуя чередующиеся участки, различающиеся степенью упорядоченности, - кристаллические и аморфные. Эти участки, если принять структурное понятие фазы, можно рассматривать как кристаллическую и аморфную фазы. Поверхность раздела между фазами отсутствует. Кристаллические участки постепенно переходят в аморфные, а последние снова в кристаллические. Поскольку длина макромолекул целлюлозы (2,5 мкм и более) намного превышает длину кристаллических участков, каждая целлюлозная цепь проходит последовательно ряд кристаллических и аморфных участков. Кристаллические участки называют также кристаллитами (см. также 5.3.3 и рис. 5.7).[1, С.237]
При кристаллизации полиэтиленаразличного молекулярного веса из разбавленных растворов ксилола при температуре 40° С яизкомолекулярный образец (мол. вес 10-Ю3) кристаллизуется в форме алмазных пластинок, а высокомолекулярный образец (121-103) имеет дендритную структуру1647. Повышение температуры кристаллизации до 80° С приводит также к алмазной форме кристаллитов у высокомолекулярного образца, т. е. образующиеся в процессе кристаллизации дендритные структуры постепенно переходят в алмазные. Наблюдаемые изменения предельной температуры образования пластинок в функции молекулярного веса несколько больше, чем это можно ожидать, исходя из теории Флори. Толщина образующихся пластинок увеличивается с ростом температуры кристаллизации независимо от молекулярного веса. Кинетика кристаллизации зависит не только от степени переохлаждения, но и от некоторых других факторов, замедляющих кристаллизацию.[14, С.265]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.