Явление предельной температуры впервые наблюдали Сноу и Фрей [58. 59]. При изучении сополимеризации двуокиси серы с различными олефинами они обнаружили, что существует температура, характерная для каждого олефина, выше которой полимеризация не протекает. Они объяснили это явление тем, что при переходе через предельную температуру протекают вторичные реакции, имеющие высокий температурный коэффициент, в ходе которых образуется ингибитор. Позднее Саломон 160] высказал предположение о существовании в качестве промежуточных продуктов реакции нестабильных комплексов, скорость распада которых быстро увеличивается при приближении к предельной температуре. Молярное соотношение олефина и двуокиси серы в этих сополимерах всегда равно единице, независимо от состава исходной мономерной смеси. Это, а также другие факты [61] делают почти достоверным предположение о том, что истинными промежуточными продуктами при полимеризации являются комплексы, состоящие из молекулы олефина и молекулы двуокиси серы. Наличие таких комплексов объясняет явление предельной температуры в схеме, предложенной Сало-моном.[8, С.80]
Значение предельной температуры обычно относится к Тпр для чистого мономера и полимера. При полимеризации по кратным связям, когда Д5° < 0 и ДЯ° < 0, выше Гпр(если мономер не удаляется из системы по мере образования) невозможна полимеризация, и вычисленная величина представляет собой верхнюю предельную температуру. Если AS0 > 0 (полимеризация некоторых ненапряженных циклов) и тепловой эффект полимери-[5, С.633]
Для приближенной оценки предельной температуры, при которой связи теряют «работоспособность», можно воспользоваться[1, С.87]
После добавления всей мочевины и установления предельной температуры (25°) приливается 5%-ный раствор серной кислоты, в результате чего выпадает сульфат бария; кислота приливается до слабокислой реакции по лакмусу. Избыток серной кислоты нейтрализуется 10%-ным раствором соды до слабощелочной реакции по фенолфталеину.[13, С.221]
Если же условие Z = const не выполняется, то в общем случае dTgldp ^= Др/Да. Достижение предельной температуры перехода Т0 согласно излагаемой точке зрения связывается с условием экстремальности дополнительного (скрытого) параметра Z, поскольку Z зависит от скорости охлаждения, предопределяя тем самым хорошо известный эффект влияния предыстории застеклованного полимера на его физико-механические свойства.[7, С.128]
Анионная полимеризация хлораля является относительно простым и наглядным опытом определения предельной температуры. Для этого в несколько ампул загружают по 2 мл эквимольной смеси мономера и тетрагидрофурана, ампулы охлаждают до различных температур в интервале от 0 до — 50 °С. В каждую ампулу добавляют по капле пиридина и выдерживают при соответствующей температуре. Максимальная температура, при которой в ампуле образуется муть, свидетельствующая о протекании полимеризации, является примерной оцеп кой критической температуры.[3, С.161]
Термогравиметрический анализ позволяет решать ряд практических задач, а именно установление предельной температуры переработки пластмассы в изделия из расплава, выбор добавок для регулирования свойств полимера по их поведению при нагревании (добавки не должны претерпевать химических изменений и улетучиваться при нагревании полимера).[6, С.144]
Полимеризация карбонильных соединений проводится при минусовых температурах из-за низких значений предельной температуры полимеризации (см. с. 633); исключение составляет формальдегид, у которого она значительно выше 0°С, Вследствие сильной[5, С.205]
Как видно, температурный интервал интенсивного распада полиизобутилена независимо от молекулярной массы находится намного выше значения предельной температуры полимеризации изобутилена, что обусловлено распадом ПИБ по свободно-радикальному, а не карбкатионному механизму. Выход и распределение низкомолекулярных продуктов свободнорадикалыюй реакции распада ПИБ определяют две характерные реакции: деградация макромолекул по свободно-радикальному механизму и радикальные реакции замещения (передача цепи на полимер), что приводит в основном к образованию углеводородов изомерного строения (табл. 5.8) от С4 до С30 [52]. В этом случае понятие селективности процесса теряет смысл.[4, С.237]
Исходя из термодинамических соображений, значение предельной температуры можно рассчитать по уравнению[8, С.81]
В 1936 г. Оппель в Германии ввел метод «замораживания напряжений», который позволяет проводить трехмерный анализ напряжений, возникающих в модели из фотоупругого вещества. По этому методу модель нагревают до предельной температуры деформационной чувствительности материала, подвергают действию нагрузки и затем медленно охлаждают. Когда[9, С.122]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.