В любом варианте зависимость критической температуры и вообще положения и формы кривой сосуществования (бинода-.ли) от М или п используется для фракционирования полимеров по М, а сополимеров, где еще добавляется зависимость от состава — и по составу.[9, С.125]
Какое объяснение можно дать появлению нижней критической температуры смешения в системах, где вероятно образование водородных связей? Повышение совместимости при повышении температуры легко объяснимо увеличением кинетической подвижности молекул. Что касается повышения совместимости при понижении температуры, то, по-видимому, наиболее обоснованным представляется предположение об образовании неустойчивых соединений между компонентами, причем эти со-__/ единения распадаются при повышении температуры39. Такие лабильные соединения могут быть обусловлены, например, водородными связями. После распада подобных соединений при повышенных температурах (в области 40—80°С) проявляется основная закономерность — повышение совместимости с повышением температуры.[20, С.62]
К Теоригя показывает существование только верхней критической температуры смешения для растворов полимеров, но, как известно (стр. 328), наряду с верхней, существует нижняя критическая температура смешения, Следовательно, должны существовать и две 9-температуры,[4, С.397]
Недавно были обнаружены системы, имеющие особьгй тип нижней критической температуры смешения, В таких системах неполяр-ные компоненты сильно различаются размерами (например, система этан — декан10). Особенность этих систем заключается в том, что их нижняя критическая температура смешения лежит в области температур от температуры кипения*до критической температуры более летучего компонента. Наличие нижней критической темпера--туръа смешения впервые было обнаружено для растворов полиизо-бутилена в алканах\ которые расслаиваются при температурах, выше температуры кипения углеводорода. При этом обе жидкие фазь! находятся под значительным давлением пара растворителя. Положение этой температуры зависит от молекулярного воса рас-тпоренного полимера и критической тсмггературьг растворителя. Так, для растворов полимера сравнительно низкого молекулярного[4, С.328]
Недавно были обнаружены системы, имеющие особьгй тип нижней критической температуры смешения, В таких системах неполярные компоненты сильно различаются размерами (например, система этан — декан10). Особенность этих систем заключается в том, что их нижняя критическая температура смешения лежит в области температур от температуры кипений*до критической температуры более летучего компонента. Наличие нижней критической температуры смешения впервые было обнаружено для растворов полиизо-бутилена в алканахг, которые расслаиваются при температурах, выше температуры кипения углеводорода. При этом обе жидкие фазы находятся под значительным давлением пара растворителя. Положение этой температуры зависит от молекулярного веса растворенного полимера и критической температуры растворителя. Так, для растворов полимера сравнительно низкого молекулярного[13, С.328]
На основании уравнения (III. 9) можно дать еще одно определение Э-температу-ры как верхней критической температуры[3, С.89]
Известен еще один вид фазовых диаграмм, для которых НКТР находится выше ВКТР и выше температуры кипения, но ниже критической температуры перехода жидкость — пар для растворителя. Такие диаграммы характерны для систем, состоящих из компонентов, идентичных по химическому строению, но сильна различающихся по размерам. НКТР повышается с увеличением размеров молекул растворителя. Расслоение системы в данном случае обусловлено большой разницей в термических коэффициентах расширения компонентов. Диаграммы состояния типа изображенной на рис. III. \,г получены, в частности, для систем полиэтилен — ал-каны, полистирол — циклогексан, поливинилацетат — этилацетат, поливиниловый спирт — вода и др.[3, С.81]
Эндрюс и др. [124, 126] также изучали набухание ПММА в равновесных условиях в различных спиртах и связывали его с наблюдаемыми изменениями предела вынужденной эластичности OF, температуры стеклования Тс и сопротивления материала распространению трещины R. Они сообщают об интересном явлении отсутствия температурной зависимости R выше некоторой критической температуры Тк. При определенных условиях набухания ПММА Тк соответствовала Тс в пределах ошибки эксперимента. Эндрюс и др. предложили выражение для R, содержащее поверхностную энергию зародышевых[1, С.387]
Рентгеноструктурные исследования простых жидкостей, с помощью которых в них были обнаружены упорядоченные образования, долгое время давали основание предполагать существование квазикристаллической структуры жидкости. В настоящее ггремя от таких представлений отходят. Наблюдается тенденция к проведению аналогии между жидкостью ц газом, тем более, что с газах вблизи критической температуры рентгенографически также обнаружен ближний порядок в расположении молекул.[4, С.127]
Таким образом, критическая температура растворения полимера зависит от степени полимеризации, т. е. от молекулярной массы полимера и с увеличением молекулярной массы смещается в сторону более высоких температур и меньших концентраций раствора (рис. III. 5). Уравнение (III. 9) получено на основе теории Флори — Хаггинса, которая в силу несовершенства некоторых исходных посылок предсказывает существование только одной критической температуры, а именно ВКТР; поэтому в данном случае речь идет о тр ВКТР.[3, С.89]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.