На главную

Статья по теме: Равновесное состояние

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Очевидно, что время релаксации характеризует скорость перехода системы в равновесное состояние. Зависимость деформации полимеров от времени при приложении к нему постоянной нагрузки (см. рис. V. 9) можно описать уравнением е = еравн(1 — е-(/т) а процесс релаксации напряжения (см. рис. V. 13) — уравнением[5, С.148]

В анализе, приводимом ниже, в качестве независимого пара-, метра принимается деформация К, однако, кроме нее состояние резины определяется еще температурой Т и всесторонним давлением р. Эти три независимых параметра р, Т, X полностью определяют равновесное состояние резины, подвергнутой одномерной деформации растяжения — сжатия. Выразим формулу (III. 20) через параметры1 р и К. Для этого запишем выражение для Л,[3, С.114]

Реакцию линейной поликопденсащш никогда нельзя считать полностью законченной. Для выбранных условий процесса наступление равновесного состояния рассматривается как окончание реакции. С изменением условий иолпконденсации (повышение температурь;, более интенсивное удаление побочных продуктов и т. д.) равновесное состояние может быть нарушено и реакция продолжится далее.[2, С.441]

В зависимости от характера предварительной подготовки полимера и его строения изменяется скорость процесса химического превращения и степень этого превращения. В растворах реакция между полимером и мономером протекает со скоростью, аналогичной скорости взаимодействия двух мономерных соединений. В набухших полимерах скорость диффузии реагирующих и образующихся низкомолекулярных веществ значительно меньше скорости диффузии тех же веществ в растворе, поэтому процессы химических превращений в таких полимерах протекают медленнее и равновесное состояние часто смещается, при этом уменьшается и степень превращения полимера. В ненабухающих полимерах степень химических превращений определяется доступностью функциональных групп в цепях для низкомолекулярных соединений. Диффузия реагирующих и образующихся низкомолекулярных веществ в полимерной фазе происходит очень медленно, многие функциональные группы остаются недоступными для реагентов. Остающиеся в полимерной фазе низкомолекулярные продукты реакции смещают равновесие процесса, уменьшая степень превращения полимера. Естественно, что в процессах химических превращений ненабухающих полимеров большое значение имеет степень измельчения полимера, характер поверхности, пористость и размеры пор в частицах полимера.[2, С.172]

Это говорит о том, что через некоторое время здесь достигается практически равновесное состояние. Экспериментально квазиравновесная кривая деформации обычно вычерчивается по отдельным точкам, получаемым из кривых релаксации напряжения при различных заданных деформациях.[4, С.64]

Процессы релаксации в полимерах, характеризующие переход системы из неравновесного в равновесное состояние, определяются молекулярной подвижностью (движением различных по размерам, кинетических единиц). Полимеры могут рассматриваться как сложные системы, состоящие из ряда слабо взаимодействующих подсистем. Каждая подсистема состоит из однотипных кинетических единиц (релаксаторов). Из-за наличия характерной для полимеров структурной неоднородности эти релаксаторы находятся в разных условиях и их подвижность не может быть полностью описана схемой с одним наивероятнейшим временем релаксации. Использующиеся для количественного описания процессов молекулярной подвижности в полимерах дискретные и непрерывные спектры приводят к эквивалентным результатам. Однако при изучении механизмов медленных релаксационных процессов, связанных с флук-туационными надмолекулярными образованиями (различного вида микроблоками), дискретный спектр дает большую информацию. Перспективно использование дискретного спектра и при анализе других процессов релаксации, обусловленных локальной подвижностью. В то же время для процессов, связанных с сегментальной подвижностью, предпочтительнее использование непрерывного спектра, так как при этом на нем проявляется максимум, высота и ширина которого являются дополнительными к Igti параметрами, характеризующими их особенности.[4, С.145]

Можно сказать, что если время перехода тр гораздо меньше времени наблюдения т„, то переход будет осуществляться очень быстро и равновесное состояние структуры полимерного тела устанавливается очень легко вслед за изменением температуры. При снижении температуры уменьшается тепловая энергия, которая характеризуется произведением RТ, и время релаксации (см уравнение (67)) существенно возрастает. Если, однако, оно остается меньше времени наблюдения за системой, переход осуществляется достаточно быстро. Дальнейшее снижение температуры приведет к резком}1 возрастанию тр и к выполнению условия т„ « тр, а затем и т„ < тр. Это соответствует случаю, когда время наблюдения становится гораздо меньше, чем время перехода и, естественно, что этот переход уже не удается наблюдать, хотя он и происходит. Переход осуществляется настолько медленно, что наблюдение за ним становится затруднительным. Поэтому полимерное тело становится твердым, те. переходит в стеклообразное состояние. Еще раз следует отметить, что на самом деле стру ктура полимерного тела при таком переходе не является равновесной, она как бы замораживается в том состоянии, которое непосредственно предшествует переходу. Если бы удалось проследить ги процессом перехода чрезвычайно длительное время, можно было бы заметить, что этот переход осуществляется, хотя и очень медленно. Таким образом, согласно этим представлениям переход из высокоэластичного состояния в стеклообразное является релаксационным процессом и связан с тем. что при определенной для каждого полимера температуре время релаксации (время перехода) становится чрезвычайно велико и полимерное тело начинает вести себя как твердое стеклообразное тело.[11, С.116]

Равновесное состояние системы обычно описывают с помощью термодинамических функций состояния, характеризующих общие соотношения между физико-химическими величинами. Для описания поведения растворов при постоянных давлении Р и температуре Т используют изобарно-изотермический потенциал G (иногда называют также свободной энергией), который связан с энтальпией Н и энтропией S соотношением[45, С.57]

Казалось бы, равновесное состояние закрученной в клубок с расстоянием {/г2)'/2 между концами цепочки должно представлять собой последовательность транс-поворотных изомеров, нарушаемую локальными гош-конформациями. В действительности это не так, ибо стереоизомерия (конфигурация) может вступить в «конфликт» с поворотной изомерией и изменить последовательность поворотных изомеров.[16, С.41]

В согласии с этими работами равновесное состояние зерно-граничной структуры можно охарактеризовать минимальной свободной энергией при заданных кристаллогеометрических параметрах и внешних условиях (температура, давление, концентрация[13, С.93]

Электрическая релаксация — это переход системы (диэлектрика) из не-равновесного в равновесное состояние, регистрируемый по временному, температурному или частотному изменению электрических свойств (диэлектрической проницаемости, диэлектрических потерь). При этом диэлектрики (к ним относятся и полимеры) переходят в неравновесные состояния под действием постоянных или переменных электрических полей.[16, С.236]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
4. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
5. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
6. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
7. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
8. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
9. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
10. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
11. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
12. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
13. Валиев Р.З. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией, 2000, 272 с.
14. Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов, 1979, 255 с.
15. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
16. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
17. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
18. Бергштейн Л.А. Лабораторный практикум по технологии резины, 1989, 249 с.
19. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
20. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
21. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
22. Крыжановский В.К. Технические свойства полимерных материалов, 2003, 240 с.
23. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
24. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
25. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
26. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
27. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
28. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
29. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
30. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
31. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
32. Шеин В.С. Основные процессы резинового производства, 1988, 160 с.
33. Шен М.N. Вязкоупругая релаксация в полимерах, 1974, 272 с.
34. Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров, 1983, 248 с.
35. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
36. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
37. Алмазов А.Б. Вероятностные методы в теории полимеров, 1971, 152 с.
38. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
39. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
40. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
41. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
42. Колтунов М.А. Прочностные расчет изделий из полимерных материалов, 1983, 240 с.
43. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
44. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
45. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
46. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
47. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
48. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
49. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
50. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
51. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 4, 1959, 298 с.
52. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
53. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную