Система, в которой изобарно-изотермический потенциал не изменяется, называется равновесной системой, причем истинное состояние равновесия характеризуется независимостью от пути процесса. Например, при определенных давлении и температуре двухкомпопептпьш истинный раствор имеет определенный состав ц свойства, независимо от того, приготовлен ли этот раствор при нагревании от более низких температур до более высоких или, наоборот, охлаждением от более высоких до более низких.[3, С.315]
Система, в которой изобарно-изотермический потенциал не изменяется, называется равновесной системой, причем истинное состояние равновесия характеризуется независимостью от пути процесса. Например, при определенных давлении и температуре двухкомпопентпый истинный раствор имеет определенный состав и свойства, независимо от того, приготовлен ли этот раствор при нагревании от более низких температур до более высоких или, наоборот, охлаждением от более высоких до более низких.[5, С.315]
Реакция превращения цикла в линейный полимер возможна, если она протекает с уменьшением изобарно-изотермического потенциала, т. е. если изобарно-изотермический потенциал цикла превышает изо-барно-изотермический потенциал элементарного звена полимера, что означает большую термодинамическую устойчивость полимера по сравнению с циклом в условиях реакции. Изобарно-изотермический потенциал уменьшается с понижением энтальпии и повышением энтропии системы. Изменение термодинамических функций определяется разностью значений этих функций для конечного продукта реакции — полимера (—R—Z—)„ и исходного вещества — циклического мономера:[2, С.137]
Реакция превращения цикла в линейный полимер возможна, если она протекает с уменьшением изобарно-изотермического потенциала, т. е. если изобарно-изотермический потенциал цикла превышает изо-барно-изотермический потенциал элементарного звена полимера, что означает большую термодинамическую устойчивость полимера по сравнению с циклом в условиях реакции. Изобарно-изотермический потенциал уменьшается с понижением энтальпии и повышением энтропии системы. Изменение термодинамических функций определяется разностью значений этих функций для конечного продукта реакции — полимера (—R—Z—)„ и исходного вещества — циклического мономера:[2, С.164]
Значения стандартной энтальпии реакции ДЯ° легко найти графически, если экспериментальные данные укладываются на прямую в координатах lg /Cp — \1Т. Как известно, для эндотермических реакций ДЯ°<0, для экзотермических ДЯ°>0. Из этих же данных можно вычислить для каждой температуры изобарно-изотермический потенциал ДО0 (являющийся мерой термодинамической вероятности протекания реакции) и по уравнению[1, С.66]
С этой точки зрения существенный интерес представляет определениеповерхностного натяжения полимер-полимерных композиций. В работе [399] было исследовано поверхностное натяжение смесей полистирола (мол. масса 200 000) и полиэтиленгликольади-пината (мол. масса 2000), полученных из раствора в общем растворителе. Поверхностное натяжение определяли по краевому углу смачивания методом Эльтона [400]. На рис. V. 3 приведена зависимость поверхностного натяжения у смеси от состава. Характерной особенностью этой зависимости является резкое изменение у при малых добавках одного из компонентов и незначительные изменения в области средних составов (20—70%). Эти данные показывают, что в исследованной области составов происходит обогащение поверхностного слоя композиции поверхностно-активным компонентом. Далее, однако, рост поверхностного натяжения невелик, несмотря на повышение содержания ПЭГА до 70%. Это объясняется тем, что происходит разрыхление поверхностного слоя смеси, которое приводит к снижению поверхностной плотности, а следовательно, и поверхностного натяжения, компенсируя его рост, обусловленный увеличением содержания ПЭГА. Вывод об изменении плотности был сделан также и на основании определения величины удерживаемого объема растворителя — гептана методом .газовой хроматографии. Тем же методом был определен избыточный изобарно-изотермический потенциал смешения для смесей разных составов (рис. V. 4). Как видно, максимум несовместимости соответствует 50%-ному содержанию ПЭГА. Эти данные указывают на необходимость учета еще одной особенности межфазных явлений в полимерных смесях — возможности (вследствие[7, С.201]
Отсюда видно, что изохорно-изотермический потенциал активации зависит от TO и (1/Г)о.[7, С.134]
Исходя из изложенного выше, существенно количественно разделить вклад энтальпии и энтропии в изохорно-изотермический потенциал активации процесса релаксации [232]. Расчет изменения термодинамических функций процесса активации может быть проведен предлагаемым ниже методом. Исходя из соотношения[7, С.132]
При определении термодинамических параметров сорбции при различных температурах обычным образом были получены данные об изменении этих параметров при наполнении. Ненаполненный полимер имеет более высокие изобарно-изотермический потенциал и энтальпию, чем наполненный, и переход наполненнрго в ненаполненный сопровождается ростом энтальпии и энтропии.[7, С.29]
Равновесное состояние системы обычно описывают с помощью термодинамических функций состояния, характеризующих общие соотношения между физико-химическими величинами. Для описания поведения растворов при постоянных давлении Р и температуре Т используют изобарно-изотермический потенциал G (иногда называют также свободной энергией), который связан с энтальпией Н и энтропией S соотношением[8, С.57]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.