Статья по теме: Изменении плотности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В ряду полных эфиров ортофосфорной кислоты прослеживается такая же закономерность в изменении плотности, которая отмечалась для ди- и полиэфирных пластификаторов. С увеличением длины алкильного радикала триалкил-, тригалогеналкилфосфа-тов и с возрастанием массы алкильного заместителя фенильного радикала триалкиларилфосфата плотность снижается (табл. 3.3; 3.4, 3.5). Аналогичные данные приводит Гамрат [8] для ряда смешанных алкиларилортофосфатов, причем плотность алкилдифе-нилортофосфатов в общем выше, чем алкилдикрезилортофосфатов.[5, С.76]

Вследствие незначительного коэффициента сжимаемости сложных эфиров влияние давления на плотность невелико, а влияние температуры очень существенно. Данные об изменении плотности различных диэфирных пластификаторов в зависимости от температуры приведены на рис. 3.2. Из рисунка следует, что независимо от типа диэфирного пластификатора плотность закономерно уменьшается с повышением температуры.[5, С.75]

По мере возрастания температуры происходит постепенное изменение соотношения кристаллической и аморфной фаз. Снижение степени кристалличности высокомолекулярных соединений выражается в изменении плотности полимеров. На рис. 20 показано, как влияет повышение температуры полиэтилена на степень его кристалличности, определяемую по изменению плотности полимера. Резкое изменение характера кривой удельного веса в конце процесса (точка А) совпадает с быстрым уменьшением степени кристалличности и переходом полимера в аморфное состояние. Переход в аморфную фазу сопровождается скачкообразным изменением всех свойств полимера, в том числе его удельного объема (рис. 21).[1, С.52]

В литературе нет сведений о фундаментальном морфологическом, структурном (на молекулярном уровне) и теорети-ческом анализе упрочняющей роли кристаллизации. Попытки феноменологического анализа предпринимались неоднократно. Трелоаром [73] были поставлены развернутые опыты по определению соотношений двойного лучепреломления и напряжений при одноосном растяжении вулканизатов НК в достаточно широком интервале температур (от —50 до + 100°). Сопоставление этих данных с данными об изменении плотности и двойного лучепреломления в сыром НК при различных растяжениях (от 0 до 870%) и нуле градусов позволило Трелоару сделать замечания, которые не потеряли своей остроты в связи с тем, что до самого последнего времени встречаются упрощенные трактовки причин резкого возрастания напряжений перед разрывом. Ниже цитируются эти замечания [74]: «Некоторые авторы пошли настолько далеко, что предположили, будто кристаллизация является основной причиной искривления кверху кривой растяжения. Скорее можно сделать вывод, что эта кривая обусловливается, в основном, статистическими свойствами аморфной сетки, но подвержена изменениям в "количественном отношении благодаря дополнительным осложнениям прогрессивно нарастающей кристаллизации». Здесь следует обратить внимание на то, что термодинамическое рассмотрение образования кристаллитов при растяжении аморфных (в нерастянутом состоянии) высокоэластичных полимеров, проведенное Ман-делькерном [10], указывает на практически полное завершение процесса кристаллизации до резкого возрастания кривой.[6, С.69]

Нами были получены пленки полистирола и полиметилметакри-лата, содержащие различные количества стеклянного порошка, из растворов, сильно различающихся по своему «термодинамическому качеству» (оцениваемому величиной второго вириального коэффициента осмотического давления А2). Для полученных пленок дилатометрически были определены значения Тс, а также степень набухания в смешанном растворителе, в котором полимер не растворяется. На основании данных по набуханию можно судить об изменении подвижности цепей в результате взаимодействия полимера с поверхностью и об изменении плотности упаковки макромолекул на поверхности наполнителя. Было найдено, что изменения Тс и величины равновесного набухания q в присутствии наполнителя зависят от природы растворителя.[7, С.91]

Твердые частицы, контактирующие друг с другом при повышенных температурах, проявляют тенденцию к уменьшению общей площади поверхности путем коалесценции. Этот процесс называется спеканием [19]. Он обычно сопровождается уменьшением общего объема слоя макрочастиц. Как показано в разд. 4.1, уменьшение площади поверхности раздела приводит к изменению свободной поверхностной энергии. Поэтому поверхностное натяжение становится стимулирующей силой в процессе коалесценции. Процесс спекания при уплотнении развивается в две стадии: на первой происходит развитие поверхности раздела и перемычек между смежными частицами при незначительном изменении плотности, на второй — последующее уплотнение за счет исключения пустот внутри самой частицы.[2, С.278]

С этой точки зрения существенный интерес представляет определение поверхностного натяжения полимер-полимерных композиций. В работе [399] было исследовано поверхностное натяжение смесей полистирола (мол. масса 200 000) и полиэтиленгликольади-пината (мол. масса 2000), полученных из раствора в общем растворителе. Поверхностное натяжение определяли по краевому углу смачивания методом Эльтона [400]. На рис. V. 3 приведена зависимость поверхностного натяжения у смеси от состава. Характерной особенностью этой зависимости является резкое изменение у при малых добавках одного из компонентов и незначительные изменения в области средних составов (20—70%). Эти данные показывают, что в исследованной области составов происходит обогащение поверхностного слоя композиции поверхностно-активным компонентом. Далее, однако, рост поверхностного натяжения невелик, несмотря на повышение содержания ПЭГА до 70%. Это объясняется тем, что происходит разрыхление поверхностного слоя смеси, которое приводит к снижению поверхностной плотности, а следовательно, и поверхностного натяжения, компенсируя его рост, обусловленный увеличением содержания ПЭГА. Вывод об изменении плотности был сделан также и на основании определения величины удерживаемого объема растворителя — гептана методом .газовой хроматографии. Тем же методом был определен избыточный изобарно-изотермический потенциал смешения для смесей разных составов (рис. V. 4). Как видно, максимум несовместимости соответствует 50%-ному содержанию ПЭГА. Эти данные указывают на необходимость учета еще одной особенности межфазных явлений в полимерных смесях — возможности (вследствие[7, С.201]

Р и с. 3. Теоретически предсказываемая кривая ползучести при скачкообразном изменении плотности Таким[8, С.80]

Калориметрический метод был нами выбран потому, что на основании данных о теплотах растворения представляется возможным судить об изменении плотности упаковки полимера при его ориентации [7]. Нами были исследованы полиэтилен двух различных молекулярных весов и различного происхождения, капрон, гуттаперча и сополимер хлорвинила с хлорвинили-деном.[9, С.103]

В последнее время в литературе все чаще стали появляться данные, противоречащие общепринятым представлениям о симбатности в изменении расположения молекул полимера при ориентации и изменении плотности его упаковки [2]. Из этих данных можно сделать вывод о том, что повышение степени порядка в расположении молекул необязательно приводит к повышению плотности упаковки.[9, С.95]

60, при изменении плотности кетона в 5 раз. Поскольку от диэлектрической постоянной среды должна зависеть лишь скорость ц>1? мы изучили зависимость этой величины от степени разбавления окисляющегося в жидкой фазе вещества инертным неполярным растворителем — бензолом [6—7]. Действительно, зависимость Wi от диэлектрической постоянной среды хорошо описывается уравнением Кирквуда 1 (рис. 3).[10, С.8]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь