Изменение характера действия перекиси также можно объяснить, рассмотрев коллоидно-химические особенности процесса. В ненаполненной смеси вулканизацион-ные процессы разделены в объеме образца: солеобразо-вание происходит на поверхности дисперсных частиц оксида цинка, перекись растворяется в каучуке и при нагревании распадается и сшивает молекулы в случайных точках эластической матрицы. При обсуждении закономерностей вулканизации эластомеров солями мета-[19, С.165]
Особый интерес представляет изменение характера распреде ления мономерных звеньев в трехкомпонентных системах, так как при тройной сопол гмеризации мономеров состав и структура полученного сополимера изменяются в широких пределах ВВИЛ.У протекания многих элементарных актов присоединения Авторы [224 225] чссяед\я процесс тройной сополимеризации этилена пропилена и бутена 1, пришли к выводу что введение бутена 1 в состав этчленпропиленового сополимера приводит к изменению состава и распределения мономерных звеньев макро цепи Рез>льтаты расчета распредетения этиленовых звеньев показывают (табл 16) что с увеличением содержания эти icna и б тена 1 в реакционной зоне возрастают содержание этилена в составе сополимера и вероятность образования длинных по следовательностей звеньев эти тена[14, С.43]
Изложенное выше относится к мелким прямоугольным каналам. Решение задачи о течении в глубоких каналах с криволинейными стенками численными методами очень затруднительно. Однако можно оценить влияние формы, отдельно рассматривая изменение характера вынужденного течения и течения под давлением. Известно, что при течении ньютоновской жидкости стенки червяка уменьшают расход вынужденного течения и потока под давлением. То же самое верно и для неньютоновской (т. е. степенной) жидкости, но величина этого уменьшения является функцией как отношения H/W, так и показателя степени п. Кроме того, обобщенные кривые (т. е. коэффициент формы) можно рассчитать только отдельно для чистого вынужденного течения и «чистого» потока под давлением в отсутствие поперечного течения [6]. Можно аналогичным образом оценить влияние кривизны канала на расход вынужденного течения, сравнивая тангенциальное вынужденное течение в зазоре между концентрическими цилиндрами и вынужденное течение между параллельными пластинами [2Ь]. Отношение объемных расходов представляет собой поправочный коэффициент Fdc, позволяющий оценить влияние кривизны; его можно выразить в виде зависимости Fdc от RJR, в которой п играет роль изменяемого параметра (рис. 12.5). Для «чистого» потока под давлением [2с], когда длина канала не превышает Db — Я, влияние кривизны пренебрежимо мало.[3, С.425]
При температурах, близких к температурам правления, наблюдается изменение характера деформации, и деформационная кривая имеет вид, характерный для аморфных полимеров.[6, С.219]
Из рис. 124, а видно, что при замене метильной группы, присоединенной к главной цепи в «-положении, на атом хлора происходит резкое изменение характера зависимости tgfi от температуры Наиболее ярко это проявляется для первых представителей ряда[6, С.281]
Чем выше молекулярной вес полимера, тем сильнее в нем развито надмолекулярное структурообразование и тем при более низких скоростях и напряжениях сдвига совершается переход к нельтоцовскому течению. Это, однако, справедливо только в преде* лах одного полимергомологического ряда. Следовательно, появление аномалии вязкости, так же как изменение характера зависимостинаибольшей ньютоновской вязкости от молекулярного веса, служит верным признаком образования в полимерах надмолекулярных структур и для гибких линейных полимеров позволяет оцепить средние размеры участков цепей между зацеплениями.[6, С.257]
Чем выше молекулярной вес полимера, тем сильнее в нем развито надмолекулярное структурообразование и тем при более низких скоростях и напряжениях сдвига совершается переход к неньтоцовскому течению. Это, однако, справедливо только в пределах одного пол и мер гомологи чес ко го ряда. Следовательно, появление аномалии вязкости, так же как изменение характера зависимостинаибольшей ньютоновской вязкости от молекулярного веса, Служит ВерНЫМ Признаком иешыл полимеров с гадкими[12, С.257]
По мере возрастания температуры происходит постепенноеизменение соотношения кристаллической и аморфной фаз. Снижение степени кристалличности высокомолекулярных соединений выражается в изменении плотности полимеров. На рис. 20 показано, как влияет повышение температуры полиэтилена на степень его кристалличности, определяемую по изменению плотности полимера. Резкое изменение характера кривой удельного веса в конце процесса (точка А) совпадает с быстрым уменьшением степени кристалличности и переходом полимера в аморфное состояние. Переход в аморфную фазу сопровождается скачкообразным изменением всех свойств полимера, в том числе его удельного объема (рис. 21).[2, С.52]
Общее изложение принципов релаксационной спектрометрии как структурного метода физики полимеров было дано выше. Основным допущением является разделение энергии активации в уравнении Больцмана — Аррениуса и предэкспоненциального множителя. Последний, в отличие от, скажем, химической кинетики, трактуется не как частотный фактор, а как характеристика размеров соответствующих релаксаторов. Равенство предэкспонент при неравенстве энергий активации должно было бы означать вовлечение одного и того же элемента структуры в разные процессы; напрашивающийся пример: изменение характера колебательных движений частиц наполнителя выше и ниже Гст или Тпл полимера-матрицы.[11, С.297]
Вращение зонда в таких сетчатых системах при температурах ниже Тст практически изотропно, а зависимости lgrc от 1/Т при различной концентрации ФГЭ (с увеличением содержания ФГЭ густота сетки уменьшается) описываются аррениу-совскими прямыми с увеличивающимся наклоном. Рост Е с разряжением сетки указывает на то, что движение зонда сопровождается перестройкой все более крупных кинетических единиц. В пользу этого свидетельствует линейная зависимость —Igto от Е сетчатого полимера. Для меток в области температур ниже Тст характер зависимостей от концентрации ФГЭ такой же, как для зонда. Вблизи Тст зависимость lgrc от 1/7 меток претерпевает излом. Происходит изменение характера движения метки от мелкомасштабного к сегментальному с большей энергией активации, которая, наоборот, уменьшается по мере разрыхления сетки. Зонд слабо чувствителен к появлению сегментального движения, поскольку локализуется преимущественно в дефектных областях сетки (дырках), размер которых значительно превышает объем радикала. Вместе с тем TC зонда растет, а Е падает с увеличением густоты сетки, что может свидетельствовать о росте структурной неоднородности системы: доля крупных дырок увеличивается при одновременном уменьшении общей доли свободного объема за счет более сшитых участков.[11, С.290]
Рис. 174. Изменение характера взаимодействий полистирола и серы в зависимости от их исходного соотношения:[16, С.210]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.