Анализ состава совместных полимеровпозволяет определить величину &AA/UAB- Если ААА /&АВ > 1, то это означает, что радикал А скорее реагирует с мономером А, чем с мономером В; при /САА /&АВ <С 1 мономер В реакционнее мономера А. Исследуя состав полимера при совместной полимеризации какого-нибудь мономера А с различными мономерами В1, В2, В3 и т. д., можно получить ряд реакционности мономеров по отношению к полимерному радикалу А. В табл. 32 приведены значения ^АА/^АВ Для различных полимерных радикалов (горизонтальный ряд). При указанном в таблице порядке расположения мономеров в вертикальном ряду, исключая из рассмотрения малеиновый ангидрид, наблюдается более или менее закономерное убывание величины /САА/^АВ почти во всех графах таблицы. Таким образом, мономеры записаны в вертикальном ряду сверху вниз в порядке возрастания их радикальной реакционности. Эти ряды одинаковы для всех полимерных радикалов, что находится, по крайней мере, в качественном согласии с теорией идеальной радикальной реакционности.[24, С.204]
В отличие от метода рентгенографии изучение ЯМР полимеров позволяет получать сведения об их «динамической» степени кристалличности. В аморфной части этих полимеров при температурах выше Т' молекулярное движение сужает линию поглощения, поэтому линия ЯМР как бы состоит из узкой и широкой частей.[2, С.274]
В отличие от метода рентгенографии изучение ЯМР полимеров позволяет получать сведения об их динамической степени кристалличности. В аморфной части этих полимеров при температурах вы. ше температуры ГСуШ молекулярное движение сужает линию поглощения, поэтому линия ЯМР как бы состоит из узкой и широкой частей. Так как] Q(H)dH, согласно формуле (8.7), пропорционален[3, С.224]
Введение триазинового цикла в цепочки перфторированных полимеров позволяет получить вулканизаты, вулканизационная сетка которых по термической стойкости не уступает основной полимерной цепи. Известны сравнительно простые способы введения в триазиновые кольца группировок, содержащих перфторнит-рильные остатки, которые могут структурироваться, благодаря чему от линейного полимера (с отдельными триазиновыми циклами) можно перейти к сшитому полимеру. Связь между отдельными полимерными цепями будет осуществляться за счет образованных новых перфторалкилентриазиновых группировок.[1, С.514]
Итак, термостабильность полимеров является одной из важнейших характеристик их эксплуатационной пригодности. Распад полимеров под тепловым воздействием приводит к резкому падению их физико-механических свойств, выделению низкомолекулярных продуктов, зачастую токсичных и пожароопасных. Знание механизма термического разрушения полимеров позволяет выбрать пути их стабилизации, а значит, и продления срока жизни изделий из полимеров. Преобладающим процессом является термическая деструкция полимеров, протекающая в зависимости от химической природы полимеров по механизму случайного разрыва макромолекул или деполимеризации. Повышение термостабильности полимеров связано с методами торможения этих реакций или синтеза более термостойких полимерных структур.[6, С.241]
Как уже отмечалось, двойные связи различной степени за-мещенности окисляются надкислотами с различными скоростями. Поэтому вид кинетической кривой окисления зависит от микроструктуры полимера; она может быть использована для количественной оценки содержания звеньев различных типов [6]. Так, при окислении полибутадиена, содержащего 1,2-и 1,4-звенья, получается кривая, на которой можно выделить два участка (рис. V. 1). Первый соответствует более быстрому окислению 1,4-звеньев, а второй — медленному окислению 1,2-звеньев. В этом случае экстраполяция прямолинейного участка кинетической кривой до пересечения с осью ординат дает ВОЗМОЖНОСТЬ определить содержание двойных связей в 1,4-звеньях. Таким образом, реакция эпоксидирования полимеров позволяет установить не только общую непредельность, но и раздельное содержание 1,4- и 1,2-звеньев в макромолекуле.[4, С.76]
Характер течения полимерных систем зависит как от вида деформации (сдвига, растяжения), так и от скорости потока (квазистатический или динамический режим). В процессе течения полимеров разных молекулярных масс при определенных напряжениях и частотах внешнего воздействия возможен их переход, по данным Виноградова с сотр., из вязкотекучего состояния не только в высокоэластическое, но и в стеклообразное. Наличие у аморфных полимеров структурной упорядоченности флуктуационной природы проявляется и в вязкотекучем состоянии, влияя на процессы их переработки. После разрушения надмолекулярной структуры в полимерных системах при действии напряжений в условиях повышенных температур их реологические свойства изменяются (текучесть улучшается). Термообработка полимеров позволяет целенаправленно регулировать характер их надмолекулярной структуры, что важно для установления закономерностей процессов переработки.[3, С.172]
Теория разбавленных растворов полимеров позволяет связать некоторые термодинамические характеристики раствора с размером клубков, которые образуются гибкими цепями.[7, С.393]
Изучение светорассеяния в растворах полимеров позволяет судить о межмолекулярной ассоциации. Ассоциация особенно велика для растворов полимеров, имеющих функциональные полярные группы; например, для глобулярных белков и полиэлектролитов. Признаком ассоциации служит различие в средних[26, С.128]
Радиационное сшивание полиэтилена и других полимеров позволяет получать дгагернады с повышенной термостойкостью, нерастворимые в органических растпорителях н обладающие рядом других ценных свойств. Этот процесс имеет большое практическое значение.[7, С.68]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.