Статья по теме: Преобладающим процессом

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Интересующий нас тип растрескивания наблюдается только в тех случаях, когда преобладающим процессом является деструкция полимера5. Как указывалось, такое растрескивание происходит при действии озона на полимеры с двойными связями, при действии кислот на карбоксилсодержащие каучуки, кислот и щелочей на тиоколы и др. В этих случаях преобладает именно процесс деструкции.[5, С.275]

Полипропилен имеет структуру, промежуточную между полиэтиленом и полиизобутиленом, чем и предопределяется его поведение при действии излучений [30]. Если при облучении полиэтилена преобладающим процессом является сшивание (структурирование), а в случае полиизобутилена—деструкция главной цени, то при облучении полипропилена процессы сшивания и деструкции находятся в соотношении 0,75-7-0,8:1 [29], вследствие чего одновременно образуются нерастворимый гель и низкомолекулярный полипропилен. Число химических изменений в полиэтилене, поли-изобутилене и полипропилене, вызванных облучением с энергией 100 эв (G-значения), различается количеством образовавшихся связей [19]:[3, С.128]

В невулканизованном образце, содержащем 35 частей сажи HAF, после облучения дозой 10 мегафэр прочность на разрыв оказалась равной 108 кг/см2, а удлинение 470%; таким образом,. ясно, что преобладающим процессом при облучении является сшивание. Это обстоятельство особенно важно, так как этот полимер, казалось, должен был бы обладать такой же склонностью к разрыву цепей, как и политрифторхлорэтилен. Сшивание в данном случае следует приписать наличию атомов водорода.[7, С.169]

Зависимость молекулярного веса изотактического полипропилена, полученного при различных температуре и продолжительности реакции, от концентраций исходного мономера и алкила алюминия, изменяющихся в широком интервале, указывает, что преобладающим процессом является передача цепи через мономер. Однако при высоких концентрациях триэтилалюминия передача цепи осуществляется также путем взаимодействия с этим компонентом системы. Показано, что полная энергия активации реакции полимеризации равна 14 ккал для микрокристаллического и 11,4 ккал для тонкоизмельченного треххлористого титана.[8, С.206]

Итак, термостабильность полимеров является одной из важнейших характеристик их эксплуатационной пригодности. Распад полимеров под тепловым воздействием приводит к резкому падению их физико-механических свойств, выделению низкомолекулярных продуктов, зачастую токсичных и пожароопасных. Знание механизма термического разрушения полимеров позволяет выбрать пути их стабилизации, а значит, и продления срока жизни изделий из полимеров. Преобладающим процессом является термическая деструкция полимеров, протекающая в зависимости от химической природы полимеров по механизму случайного разрыва макромолекул или деполимеризации. Повышение термостабильности полимеров связано с методами торможения этих реакций или синтеза более термостойких полимерных структур.[1, С.241]

На процесс вулканизации каучука большое влияние оказывает взаимодействие каучука с кислородом. Наличие точек максимума п минимума на кривых объясняется тем, что при вулканизации натурального каучука протекают одновременно два процесса: процесс структурирования под действием серы и процесс деструкции под влиянием кислорода и нагревания. Оба эти процесса протекают одновременно. Сначала при вулканизации скорость структурирования значительно превосходит скорость деструкции, затем, когда большая часть серы оказывается связанной, преобладающим процессом является деструкция, приводящая к понижению предела прочности при растяжении вулканизата натурального каучука. При вулканизации натурального каучука в условиях изоляции от кислорода максимумов и минимумов на кинетических кривых вулканизации не наблюдается, кинетические кривые имеют монотонный характер,[2, С.73]

Таким образом, при сульфидировании развитие уже прямого цепного процесса является затрудненным. Тем более для сульфидирования не характерны вырожденные разветвления. Обычный для окисления луть реакции (ROOH+RH — *RO.+H2O+R.) при сульфидировании требует затрат энергии 251 — 335 кДж/моль (при окислении 63 — 84 кДж/моль) , что не отличается от энергии диссоциации связей С — S и S — S в дисульфидах и много больше энергии активации реакции сульфидирования. Можно допустить, что реакция типа RSSH-f -f-RH — »"RS'+H2S-f-R' протекает лишь в случае сильного клеточного эффекта, когда преобладающим процессом является рекомбинация радикалов RS- и R-, а число кинетических цепей (б), зарождающихся при распаде дитиогидроперекисной группы, близко к нулю. Учитывая, что внутримолекулярные сульфиды являются основным[6, С.195]

Как известно, при продолжительном хранении хлоропреново-го каучука физико-механические свойства вулканизатов ухудшаются. Не случайно поэтому многие авторы занимаются изучением старения хлоропреновых каучуков615' 71°- 726> 8П- "м-ш?^ Изучению старения под влиянием тепла и кислорода посвящена обширная публикация615' 71°- 8П- 1109-1113. 1117. Установлено, что максимальная степень кристаллизации быстро уменьшается с увеличением старения, при этом главным фактором в этом процессе является отщепление НС1 и образование поперечных сшивок между молекулами полимара 1109. В процессе старения преобладающим процессом является структурирование1111. Деструкция полимера имеет место, но выражена слабее, чем у натурального каучука и других синтетических каучуков 71°.[10, С.817]

Исследовалось действие на полиэтилентерефталат .0-облу-чения (дозы 107—109 рад) и установлено, что при малых дозах облучения масс-спектр выделяющихся из полиэтилентерефталата газов аналогичен масс-спектру газов, образующихся при пиролизе полиэтилентерефталата. При повышенных дозах выделяемые газы содержат только СО, СО2, СН4 и Н2, как и при у-облучении. При р-облучении полиэтилентерефталата происходит деструкция ОН-групп4006. При действии на полиэтилентерефталат быстрых электронов с увеличением дозы облучения от 250 до 5000 рад наблюдается уменьшение доли растворимой фракции с 70 до 15% и возрастание степении набухания в о-хлорфеноле с 800 до 2200%. Это указывает, что преобладающим процессом при облучении является сшивание4007.[9, С.247]

Эти особенности процесса ионообмена учитываются на практике. Например, при смягчении водопроводной воды благодаря низкой концентрации раствора происходит избирательное поглощение ионов Са2+ н Mg2+, ионы Na+ при этом практически не адсорбируются. Во время регенерации нонита, когда его обрабатывают концентрированным раствором NaCl, ионы двухвалентных металлов вытесняются из полимера ионами Na+. Теперь регенерированный ионит, находящийся в натриевой форме, может быть снова использован для удаления магния и кальция из воды. При обмене натрия в ионите на трехвалентный ион стрептомицина адсорбция его в соответствии с уравнением Никольского увеличивается с разбавлением раствора и является преобладающим процессом, даже когда имеется трехсоткратный избыток ионов натрия.[4, С.589]

что неопрен легко может быть вулканизован при 'Помощи *-из-лучения. Разрывная прочность имеет пологий максимум при дозе около 10 мегафэр, а затем постепенно уменьшается. Модуль упругости непрерывно возрастает по мере облучения; на основании данных, полученных при 40 мегафэр, следует считать, что преобладающим процессом является сшивание.[7, С.184]

Полный текст статьи здесь