Статья по теме: Совместных полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Анализ состава совместных полимеров позволяет определить величину &AA/UAB- Если ААА /&АВ > 1, то это означает, что радикал А скорее реагирует с мономером А, чем с мономером В; при /САА /&АВ <С 1 мономер В реакционнее мономера А. Исследуя состав полимера при совместной полимеризации какого-нибудь мономера А с различными мономерами В1, В2, В3 и т. д., можно получить ряд реакционности мономеров по отношению к полимерному радикалу А. В табл. 32 приведены значения ^АА/^АВ Для различных полимерных радикалов (горизонтальный ряд). При указанном в таблице порядке расположения мономеров в вертикальном ряду, исключая из рассмотрения малеиновый ангидрид, наблюдается более или менее закономерное убывание величины /САА/^АВ почти во всех графах таблицы. Таким образом, мономеры записаны в вертикальном ряду сверху вниз в порядке возрастания их радикальной реакционности. Эти ряды одинаковы для всех полимерных радикалов, что находится, по крайней мере, в качественном согласии с теорией идеальной радикальной реакционности.[2, С.204]

Таким же путем происходит образование привитых совместных полимеров; в этом случае мономерные звенья боковой цепи отличны от звеньев основной цепи.[2, С.9]

Раковой и Коротковым [487] был определен состав совместных полимеров изопрена и дивинила, полученных в присутствии литийбутила при 50°. Изопрен был мечен С14, что позволило определить отношение его к дивинилу в сополимере. Константы сополимеризации были найдены равными 0,47 ^ 0,03 (для изопрена) и 3,38± 0,14 (для дивинила).[5, С.177]

Такие высокомолекулярные соединения носят название совместных полимеров, или сополимеров. Название сополимера включает наименование соединений, составляющих все звенья цепи,—например, сополимер хлористого винила и винилацетата:[1, С.11]

Из теории идеальной радикальной реакционности следует, что из двух констант г, находимых из состава совместных полимеров, одна должна быть больше, другая — меньше единицы. Если, например, А более реакционный мономер, чем В, то &АА /&АВ 1> 1» а &вв /&ВА <С !• Обсуждение обширного материала по совместной полимеризации приводит к выводу, что эти соотношения действительно соблюдаются для большинства пар мономеров **. Однако имеется немало случаев отклонений от этой закономерности. Например, для двухкомпонентных систем, составленных из стирола и метилакрилата, акрилонитрила или метилметакрилата, обе константы г меньше единицы. То же относится к системам: бутадиен — акрилонитрил, бутадиен—метилметакрилат и к некоторым другим системам (см. табл. 32).[2, С.204]

Получение сополимеров возможно любым из описанных выше методов, но при этом следует учитывать, что стирол полимеризуется довольно медленно. Поэтому для получения совместных полимеров с соединениями, обладающими большей скоростью полимеризации, более удобным оказывается полимеризация в эмульсиях.[6, С.428]

Важное значение имеет также изучение химического строения образующихся полимеров. Каждая элементарная реакция оставляет свой «след» в молекуле полимера в виде тех или иных структурно-химических особенностей. Так, например, состав совместных полимеров при совместной полимеризации позволяет сделать важные выводы об относительной вероятности различных возможных реакций роста цепи. Исследование конечных групп полимерных молекул может дать ценные сведения о реакциях инициирования и обрыва молекулярных цепей.[2, С.10]

При совместной полимеризации важнейшими параметрами являются безразмерные величины, характеризующие относительные скорости вхождения каждого из мономеров в состав совместного полимера. Величины эти определяются из экспериментальных данных по составам совместных полимеров при различных составах исходных смесей мономеров. В случае бинарной сополимеризации можно оперировать двумя параметрами (rt и г2), если же исходных мономеров больше двух, то и количество безразмерных параметров соответственно увеличивается.[3, С.160]

Алфрей, Овербергер и Пиннер [1076] исследовали совместную полимеризацию метакриловой кислоты с диэтилиминоэтил-метакрилатом и акрилонитрилом в массе и растворе (растворитель—вода, водный раствор метанола, водный раствор диоксана, при рН 1,2—10,2). Состав совместных полимеров двух первых мономеров зависит от рН среды: при рН 1,2 rj = 0,98+ 0,16 и г2 = 0,90 + 0,23; при рН 7,2 rj = 0,08 + 0,15 и г2 = 0,62+0,03 (/Ч = &Ц/&П!, г2 = й22/&21, где ku, kn, kw, kzi — константы скоростей реакций между радикалом метакриловой кислоты и ее молекулой, радикалом метакриловой кислоты и молекулой ди-этилиминоэтилметакрилата, радикалом диэтилиминоэтилметакри-лата и его молекулой, радикалом диэтилиминоэтилметакрилата и молекулой метакриловой кислоты). Состав сополимера метакриловой кислоты и акрилонитрила также зависит от рН среды.[4, С.388]

Изменения свойств полимера в требуемом направлении можно достигнуть методом сополимеризации, составляя цепь полимера из звеньев различного состава и строения. Соотношение отдельных структурных звеньев в сополимерах зависит от свойств мономеров, соотношения их в смеси и метода получения сополимера. Свойства совместных полимеров отличаются от свойств гомополимеров, которые могут быть получены из мономеров, составляющих данный сополимер. Изменяя соотношение исходных мономеров в реакционной среде, можно варьировать свойства образующегося сополимера.[1, С.30]

Термохимические исследования совместной полимеризации сернистого ангидрида с цис- и тиракс-2-бутенами при инициировании светом, а также нитратом серебра показали, что оба полимера обладают одинаковым теплосодержанием [10] и не являются диастереоизомерами [11]. Тонг и Кеньон [12] получили несколько различные значения для теплосодер жания совместных полимеров винилацетата с диэтилмалеатом и диэтил-фумаратом. По мнению Дайнтона [13], это различие, однако, не позволяет утверждать, что указанные полимеры обладают различным строением.[2, С.90]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь