Очень большую роль играет природа связей на границе раздела фаз в наполненных стекловолокнистых материалах [467]. Основным методом изменения взаимодействия на границе раздела в стеклопластиках является обработка поверхности стеклянного волокна различными соединениями, с которыми стекло может реагировать благодаря наличию на его поверхности силанольных групп Si—ОН. Предполагается, что для обеспечения хорошей адгезии связующего к поверхности стекла необходимо образование между ними химической связи. Изучение этого вопроса стало особенно актуальным в связи с использованием в производстве стеклопластиков композиций из ненасыщенных полиэфиров и виниловых мономеров и полиэфиракрилатов, реакции отверждения которых представляют собой гомо- или совместную полимеризацию, где в качестве одного из компонентов применяется ненасыщенный олигомер. Поэтому создание на поверхности стеклянного волокна такого слоя, который содержал бы группы, способные вступать в реакции совместной полимеризации с ненасыщенными полиэфирами или виниловыми .мономерами, позволило бы обеспечить образование химической связи между связующим и поверхностью волокна.[3, С.254]
Бурде [929] исследовал совместную полимеризацию акриловой кислоты и акрилата натрия с винилацетатом в водно-спиртовом растворе или в растворе бензола при 25° и рассчитал константы совместной полимеризации: для акриловой кислоты-—винилаце-тата /"I =10+1; г2 = 0,01+0,003 (то же для акрилата натрия — винилацетата); акриловой кислоты — акриламида /•!=!,43+0,03; г2 =0,60+0,02; акрилата натрия — акриламида /"i = 0,35 + 0,03; г 2 = 1,10 + 0,05. Сополимеры акриловой кислоты и глицидилакрилата при нагревании образуют пространственные структуры [930]. Приводятся другие полимерные композиции акриловой кислоты и ее солей [931—933].[5, С.378]
Кронгауз и автор* [179] исследовали совместную полимеризацию стирола с метилметакрилатом. Выход радикалов, непосредственно измеренный методом ДФПГ для различных составов смеси мономеров, в этом случае линейно возрастает от чистого стирола к чистому метилметакрилату в согласии с правилом аддитивности (рис. 36, стр. 143).[4, С.79]
Недавно Хэм [30, 31] пришел к уравнению (6) путем следующих рассуждений. Рассмотрим совместную полимеризацию трех мономеров, взятых в эквимолекулярных количествах. Вероятность РАв присоединения к радикалу А мономера В определяется выражением[4, С.257]
Отличительной чертой окислительно-восстановительного инициирования является очень малая энергия активации реакции, приводящей к образованию радикалов, что позволяет проводить полимеризацию с большими скоростями при низких температурах. Так, при помощи окислительно-восстановительной системы гидроперекись ге-трет.бутил-изопропилбензола -J- аскорбиновая кислота -{- соль Мора удалось [81] провести полимеризацию бутадиена, изопрена и совместную полимеризацию бутадиена со стиролом при низких температурах, вплоть до —47° С. Для сравнения укажем, что распад на радикалы перекиси бензоила или динитрила азоизомасляной кислоты требует энергии активации — 30 ккал/молъ. Поэтому полимеризация с этими инициаторами не может проводиться ниже 40—50° С.[4, С.52]
В первом случае за время своего существования реакционная цепь испытала 10 превращений А -* В и 9 превращений В -*• А. Не делая грубой ошибки, к этому случаю можно применить уравнение (5). Во втором случае произошло лишь два превращения А -» В и одно превращение В -> А. В этом случае уравнения (3) и (4) не сводятся к равенству (5). Если, однако, кинетическая цепь при совместной полимеризации тех же мономеров состоит из 250 звеньев, то при том же распределении звеньев А и В полимеризация будет удовлетворять условиям типичной совместной полимеризации. Далее мы будем рассматривать типичную совместную полимеризацию, для которой равенство (5) соблюдается. Случай несоблюдения равенства (5) будет рассмотрен далее в связи с кинетикой инги-бированной полимеризации.[4, С.136]
Если отвлечься от стерических эффектов, то вся совокупность опытных данных позволяет выделить два фактора, определяющих зависимость скоростирадикальныхреакций от строенияреагирующихмолекул и радикалов. Первый фактор — идеальная радикальная реакционность, т. е. существование универсальных рядов реакционности для мономеров (и молекул типа RH) и радикалов и антибатность этих рядов. Эта концепция применима, в первую очередь, к углеводородам, но с некоторыми оговорками и ограничениями оно может быть распространено и на молекулы, содержащие гетероатомы. Второй фактор — полярность переход-вого состояния. С чисто теоретической точки зрения невозможно дать точные количественные характеристики каждому из указанных двух факторов, определяющих скорость радикальных реакций. Однако, в известной мере условно, эти характеристики можно получить эмпирическим или полуэмпирическим путем. В этой связи представляют интерес предложенные Алфреем и Прайсом [23, 24] эмпирические выражения для констант гг и га, характеризующие совместную полимеризацию двух мономеров.[4, С.253]
Николаев [446] исследовал совместную полимеризацию ви-нилкарбазола со сложными эфирами винилового спирта и органических кислот.[5, С.355]
Джордан и сотр [302] провели совместную полимеризацию бутил-, октил- и октадецилакрилатов с винилхлоридом в суспензии при 50° (эмульгатор — поливиниловый спирт и MgCOs, инициатор — перекись бензоила). При содержании 7,5—12% .алкилакрилатов получается гибкий полимер. В случае октаде-цилакрилата пластифицирующее действие боковых цепей, вследствие их кристаллизации, незначительно. Сополимеры устойчивы к действию 10%-ного NaOH и 30%-ной HaSCh.[6, С.480]
Анджир и Уотсон [1139] изучали совместную полимеризацию метилметакрилата и натурального каучука при обработке их в улиточном мастикаторе. Им удалось выделить две фракции привитых сополимеров, содержащих 96 и 58% натурального каучука. Авторы установили, что значения вискозиметрических (/г') и осмометрических (\а) констант для этих сополимеров лежат между значениями соответствующих констант для натурального каучука и полиметилметакрилата. Анджир и Тернер [1140] подвергали действию "у-лучей натуральный каучук, набухший в метилметакрилате, и установили, что при этом образуется почти исключительно привитой сополимер.[6, С.665]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.