На главную

Статья по теме: Совместную полимеризацию

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Очень большую роль играет природа связей на границе раздела фаз в наполненных стекловолокнистых материалах [467]. Основным методом изменения взаимодействия на границе раздела в стеклопластиках является обработка поверхности стеклянного волокна различными соединениями, с которыми стекло может реагировать благодаря наличию на его поверхности силанольных групп Si—ОН. Предполагается, что для обеспечения хорошей адгезии связующего к поверхности стекла необходимо образование между ними химической связи. Изучение этого вопроса стало особенно актуальным в связи с использованием в производстве стеклопластиков композиций из ненасыщенных полиэфиров и виниловых мономеров и полиэфиракрилатов, реакции отверждения которых представляют собой гомо- или совместную полимеризацию, где в качестве одного из компонентов применяется ненасыщенный олигомер. Поэтому создание на поверхности стеклянного волокна такого слоя, который содержал бы группы, способные вступать в реакции совместной полимеризации с ненасыщенными полиэфирами или виниловыми .мономерами, позволило бы обеспечить образование химической связи между связующим и поверхностью волокна.[3, С.254]

Совместную полимеризацию изобутилена с изопреном производят при температуре —90 °С в среде растворителя в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Реакция полимеризации происходит очень быстро с выделением значительного количества тепла.[1, С.43]

Бурде [929] исследовал совместную полимеризацию акриловой кислоты и акрилата натрия с винилацетатом в водно-спиртовом растворе или в растворе бензола при 25° и рассчитал константы совместной полимеризации: для акриловой кислоты-—винилаце-тата /"I =10+1; г2 = 0,01+0,003 (то же для акрилата натрия — винилацетата); акриловой кислоты — акриламида /•!=!,43+0,03; г2 =0,60+0,02; акрилата натрия — акриламида /"i = 0,35 + 0,03; г 2 = 1,10 + 0,05. Сополимеры акриловой кислоты и глицидилакрилата при нагревании образуют пространственные структуры [930]. Приводятся другие полимерные композиции акриловой кислоты и ее солей [931—933].[5, С.378]

Кронгауз и автор* [179] исследовали совместную полимеризацию стирола с метилметакрилатом. Выход радикалов, непосредственно измеренный методом ДФПГ для различных составов смеси мономеров, в этом случае линейно возрастает от чистого стирола к чистому метилметакрилату в согласии с правилом аддитивности (рис. 36, стр. 143).[4, С.79]

Недавно Хэм [30, 31] пришел к уравнению (6) путем следующих рассуждений. Рассмотрим совместную полимеризацию трех мономеров, взятых в эквимолекулярных количествах. Вероятность РАв присоединения к радикалу А мономера В определяется выражением[4, С.257]

Отличительной чертой окислительно-восстановительного инициирования является очень малая энергия активации реакции, приводящей к образованию радикалов, что позволяет проводить полимеризацию с большими скоростями при низких температурах. Так, при помощи окислительно-восстановительной системы гидроперекись ге-трет.бутил-изопропилбензола -J- аскорбиновая кислота -{- соль Мора удалось [81] провести полимеризацию бутадиена, изопрена и совместную полимеризацию бутадиена со стиролом при низких температурах, вплоть до —47° С. Для сравнения укажем, что распад на радикалы перекиси бензоила или динитрила азоизомасляной кислоты требует энергии активации — 30 ккал/молъ. Поэтому полимеризация с этими инициаторами не может проводиться ниже 40—50° С.[4, С.52]

В первом случае за время своего существования реакционная цепь испытала 10 превращений А -* В и 9 превращений В -*• А. Не делая грубой ошибки, к этому случаю можно применить уравнение (5). Во втором случае произошло лишь два превращения А -» В и одно превращение В -> А. В этом случае уравнения (3) и (4) не сводятся к равенству (5). Если, однако, кинетическая цепь при совместной полимеризации тех же мономеров состоит из 250 звеньев, то при том же распределении звеньев А и В полимеризация будет удовлетворять условиям типичной совместной полимеризации. Далее мы будем рассматривать типичную совместную полимеризацию, для которой равенство (5) соблюдается. Случай несоблюдения равенства (5) будет рассмотрен далее в связи с кинетикой инги-бированной полимеризации.[4, С.136]

Если отвлечься от стерических эффектов, то вся совокупность опытных данных позволяет выделить два фактора, определяющих зависимость скоростирадикальныхреакций от строенияреагирующихмолекул и радикалов. Первый фактор — идеальная радикальная реакционность, т. е. существование универсальных рядов реакционности для мономеров (и молекул типа RH) и радикалов и антибатность этих рядов. Эта концепция применима, в первую очередь, к углеводородам, но с некоторыми оговорками и ограничениями оно может быть распространено и на молекулы, содержащие гетероатомы. Второй фактор — полярность переход-вого состояния. С чисто теоретической точки зрения невозможно дать точные количественные характеристики каждому из указанных двух факторов, определяющих скорость радикальных реакций. Однако, в известной мере условно, эти характеристики можно получить эмпирическим или полуэмпирическим путем. В этой связи представляют интерес предложенные Алфреем и Прайсом [23, 24] эмпирические выражения для констант гг и га, характеризующие совместную полимеризацию двух мономеров.[4, С.253]

Николаев [446] исследовал совместную полимеризацию ви-нилкарбазола со сложными эфирами винилового спирта и органических кислот.[5, С.355]

Джордан и сотр [302] провели совместную полимеризацию бутил-, октил- и октадецилакрилатов с винилхлоридом в суспензии при 50° (эмульгатор — поливиниловый спирт и MgCOs, инициатор — перекись бензоила). При содержании 7,5—12% .алкилакрилатов получается гибкий полимер. В случае октаде-цилакрилата пластифицирующее действие боковых цепей, вследствие их кристаллизации, незначительно. Сополимеры устойчивы к действию 10%-ного NaOH и 30%-ной HaSCh.[6, С.480]

Анджир и Уотсон [1139] изучали совместную полимеризацию метилметакрилата и натурального каучука при обработке их в улиточном мастикаторе. Им удалось выделить две фракции привитых сополимеров, содержащих 96 и 58% натурального каучука. Авторы установили, что значения вискозиметрических (/г') и осмометрических (\а) констант для этих сополимеров лежат между значениями соответствующих констант для натурального каучука и полиметилметакрилата. Анджир и Тернер [1140] подвергали действию "у-лучей натуральный каучук, набухший в метилметакрилате, и установили, что при этом образуется почти исключительно привитой сополимер.[6, С.665]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
2. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
3. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
4. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
5. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
6. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную