В работе [96] смесь полистирола различных молекулярных весов хроматографически фракционировали на колонке, заполненной активированным углем. Раствор смеси полистиролов различного молекулярного веса заливали в колонку и затем вымывали растворителем. При использовании того же растворителя (метилэтилкетона), в котором растворяли полистирол, вымывание полимера не происходило. Толуол — лучший растворитель — позволил вымыть полистирол малого молекулярного веса. Самый лучший растворитель из исследованных — тетралин — вымывал 77% полимера. Наблюдаемое фракционирование можно приписать более слабым связям низкомолекулярных фракций с твердой поверхностью, или более быстрой растворимостью низкомолекулярных фракций в растворителе, или[8, С.62]
Конечно, значительно более общее описание различных молекулярных областей и их ориентации получается с помощью трехмерных элементов. В случае поперечной симметрии молекулярные элементы должны определяться пятью константами упругости (или податливостями), ориентацией в одном или двух направлениях и граничными условиями для напряжения и деформации на границе элемента. Фохт [63] исходил в своих расчетах из предположения отсутствия разрыва деформации на всех границах. Реусс [64] предполагал однородность напряжения. Используя пространственное усреднение констант упругости Cijmn или податливостей sijmn молекулярных областей по Фохту или Реуссу, соответственно получают верхний и нижний пределы макроскопического модуля [83]. Для пространственной деформации совокупности таких элементов Уорд [84], а позднее Кауш [85] рассчитали зависимости макроскопических модулей упругости от ориентации областей. Расчетные кривые изменения модулей упругости от коэффициента вытяжки, в частности, характеризуются скоростью начального изменения модуля и его предельным значением. Если при вытяжке происходит только переориентация неизменных в других отношениях молекулярных областей, то свойства «полностью» ориентированного образца должны соответствовать свойствам этих областей. На рис. 2.16 модуль Юнга, рассчитанный в направлении вытяжки в зависимости от коэффициента вытяжки и анизотропии областей, сравнивается с экспериментальными данными [13, 85]. Результаты Уорда и Кауша можно обобщить следующим образом:[2, С.48]
В сложных полимерных системах, состоящих из различных молекулярных групп, с изменением температуры кроме процесса образования «дырок» могут идти процессы обратимого и необратимого структурирования и изменения типа межмолекулярных взаимодействий, которые подчиняются уравнениям второго и высших порядков. Это приводит к более сильной температурной зависимости энергии активации .и физических свойств в области стеклования.[3, С.41]
Для выяснения величины относительного влияния различных молекулярных параметров на эластические свойства резин, можно сравнить резины, полученные на основе каучуков с различной температурой стеклования. Данные, приведенные в табл. 5, показывают, что при равной плотности эластически эффективных узлов сетки вулканизаты, полученные на основе линейных каучуков, с[1, С.90]
При изучении многими методами микроструктуры смешанных в расплаве термодинамически несовместимых полимеров ПЭ и ПС различных молекулярных масс при всевозможных соотношениях компонентов было установлено [428], что степень дисперсности частиц в двухфазной системе определяется не" химической природой дисперсной фазы, а различием в реологических свойствах и и составе фаз. Чем больше различие в вязкости и высокоэластичности компонентов, тем сильнее влияние состава смеси на ее дисперсность. Основные закономерности формирования структуры в смеси расплавов сводятся к следующему: если вязкость и высокоэластичность компонента, количество которого недостаточно, значительно больше, чем основного компонента, то образуется грубодисперсная композиция; если, наоборот, меньший .компонент хорошо распределяется в системе. Если вязкости компонентов близки, то образуется высокодисперсная смесь независимо от того, какой компонент является дисперсной фазой, какой — дисперсионной средой. Образование взаимопроникающей двухфазной структуры возможно только в том случае, когда соотношения между вязкостью и высоко-[9, С.214]
Исследовали образцы (СН3)(С6Н5)ПОФ трех различных молекулярных весов. Характеристические вязкости [T|] их растворов в хлороформе при 25°С составляли 0,63, 0,88 и 1,56. Данные по временным зависимостям релаксационного модуля обрабаты-[12, С.133]
Каждый полимер был представлен образцами двух различных молекулярных весов, что позволило провести измерения как для растворов, в которых отсутствуют молекулярные «зацепления», так и для систем, где такие «зацепления» существуют. Образцы полистирола представляли собой монодисперсные полимеры, а исследованные образцы полиметилметакрилата были узкими фракциями, полученными фракционированием полимера[12, С.220]
Изучение зависимости деформаций полиизобутиленов различных молекулярных весов от температуры и частоты воздействия силы производилось при помощи прибора Александрова—Гаева. Подробное описание этого прибора дано в работе Лазуркина [3].[16, С.248]
Дальнейшие представления о структуре адсорбционного слоя были развиты Пататом и сотрудниками в ряде работ, посвященных адсорбции полистирола и поливинилпирролидона различных молекулярных весов на разнообразных сорбентах (881. Их представления также основываются на несоответствии экспериментально найденных значений адсорбции и вычисленных в предположении образования монослоев. Авторы также рассматривают модель адсорбционного слоя в виде «щетины» и модель адсорбированных макромо-лекулярных клубков. В первом случае на основании данных о межатомных расстояниях можно вычислить площади, занимаемые сегментом молекулы, и на этом основании рассчитать величины адсорбции и теоретический вес адсорбционного слоя. Во втором случае площадь, занимаемая макромолекулой, определяется как F0 = = (/гда/2)а я. Для образования мономолекулярного слоя площадью А0 нужно Nm = AO/FO макромолекул. Отсюда вес слоя[8, С.81]
Пользуясь функцией TI (с), во многих случаях удается получить инвариантные вязкостные характеристики растворов для широкого круга полимеров *. Для каждого растворителя и полимергомологов различных молекулярных масс получается инвариантная — обобщенная характеристика вязкостных свойств растворов. Для гибко-цепных полимеров она может охватывать область от предельно разбавленных растворов до полимеров в блоке. Для жесткоцепных полимеров обобщенная характеристика может быть построена от области предельно разбавленных растворов до концентраций, при которых наблюдается особенно быстрое увеличение вязкости из-за перехода в стеклообразное состояние.[13, С.213]
Графики потенциалов, соответствующие различным возбужденным состояниям молекулы €2, иллюстрируют влияние электронного возбуждения на энергию связи (рис. 4.2). Обращает на себя внимание тот факт, что значения энергии диссоциации различных молекулярных состояний заключены в интервале (120—350) кДж/моль. Подобные энергии диссоциации, как правило, меньше разности энергии, необходимой для возбуждения электрона. Возбужденные состояния (многоэлектронного) атома С обозначаются, как обычно, S, P, D. Поскольку два возбужденных атома можно объединить несколькими способами, существует больше чем одно молекулярное состояние, соответствующее любым двухатомным состояниям.[2, С.109]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.