На главную

Статья по теме: Надмолекулярными образованиями

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Убедительные экспериментальные данные были получены П. В. Козловым с сотрудниками. Они назвали пластификаторы, проникающие между высокоориентированными надмолекулярными образованиями, пластификаторами «межпачечной пластификации» в отличие от пластификаторов «внутрипачечной пластификации», которые проникают внутрь высокоориентированных надмолекулянных образований [229].[4, С.214]

В первом случае пластификация осуществляется на молекулярном уровне и наблюдается при наличии большого термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Во втором случае пластификатор распределяется между надмолекулярными образованиями, т. е. пластификация протекает на надмолекулярном (структурном) уровне.[2, С.149]

Исследованию механизма пластификации посвящено значительное число работ '[67—76]. В настоящее время получила признание теория пластификации, развитая советскими учеными [71]. Согласно этой теории, молекулы пластификатора могут распределяться между макромолекулами полимера или между их надмолекулярными образованиями.[2, С.149]

В первом издании настоящей монографии было сказано, что «в связи с накапливающимися данными относительно влияния надмолекулярных структур на механические свойства полимеров следует ожидать двоякого воздействия пластификаторов на надмолекулярные образования. По-видимому, следует различать проникновение молекул пластификатора между надмолекулярными образованиями и непосредственно в них. В зависимости от типа надмолекулярных образований и от характера проникновения молекул пластификатора будет наблюдаться либо умень-[4, С.213]

Процессы релаксации в полимерах, характеризующие переход системы из неравновесного в равновесное состояние, определяются молекулярной подвижностью (движением различных по размерам, кинетических единиц). Полимеры могут рассматриваться как сложные системы, состоящие из ряда слабо взаимодействующих подсистем. Каждая подсистема состоит из однотипных кинетических единиц (релаксаторов). Из-за наличия характерной для полимеров структурной неоднородности эти релаксаторы находятся в разных условиях и их подвижность не может быть полностью описана схемой с одним наивероятнейшим временем релаксации. Использующиеся для количественного описания процессов молекулярной подвижности в полимерах дискретные и непрерывные спектры приводят к эквивалентным результатам. Однако при изучении механизмов медленных релаксационных процессов, связанных с флук-туационными надмолекулярными образованиями (различного вида микроблоками), дискретный спектр дает большую информацию. Перспективно использование дискретного спектра и при анализе других процессов релаксации, обусловленных локальной подвижностью. В то же время для процессов, связанных с сегментальной подвижностью, предпочтительнее использование непрерывного спектра, так как при этом на нем проявляется максимум, высота и ширина которого являются дополнительными к Igti параметрами, характеризующими их особенности.[1, С.145]

Представления о структуре аморфных полимеров в конденсированном состоянии как о системе перепутанных цепных молекул привели к разработке молекулярных механизмов пластицирующего действия добавок низкомолекулярных веществ, вводимых в такие полимеры, выражаемого правилами мольных [1] или объемных [2] долей. Влияние низкомолекулярных веществ на механические свойства полимеров рассматривалось в этих случаях на молекулярном уровне характеристики явления пластификации. Однако в последнее время эти представления претерпели существенные изменения. Оказалось, что полимеры представляют собой систему высокоупорядоченных вторичных структурных образований [3], имеющих в отдельных случаях строгую геометрическую огранку, сходную с кристаллическими формами [4—7]. Новые данные, полученные по характеристике структуры аморфных полимеров, оказались весьма плодотворными для понимания явлен:ия пластификации полимеров низкомолекулярными веществами, которые ограниченно совмещаются с полимерами. Было показано, что влияние именно таких низкомолекулярных веществ на механические свойства полимеров, определяющие их пластифицирующий эффект, связано со степенью распада надмолекулярных структур в полимерах. Можно представить, что процессы распада надмолекулярных структур в полимерах имеют такой же ступенчатый характер, как и процессы самого структурообразования. Полное разрушение всех вторичных структурных образований характеризуется возникновением термодинамически устойчивого раствора [8]. Уменьшение хрупких свойств материала в этом случае приводит к так называемой внутри-пачечной пластификации полимера [9]. Введение в полимер низкомолекулярных веществ, ограниченно совмещающихся с ним и вызывающих разрушение вторичных надмолекулярных образований, приводит к получению системы из молекул таких веществ, равномерно распределенных между первичными надмолекулярными образованиями — пачками цепей. Если при этом уменьшаются хрупкие свойства полимерного материала, имеет место так называемая межпачечная пластификация полимера [9]. Наконец, можно представить и существование начального акта распада, который должен характеризоваться нарушением контактов между вторичными надмолекулярными структурными образованиями. При этом подвижность таких сложных образований должна возрасти, а количество низкомолекулярного вещества, сорбированного на местах контактов, должно быть, по-видимому, весьма небольшим. Изложенные соображения явились предметом настоящего исследования.[6, С.387]

Сферолиты являются наиболее широко распространенными надмолекулярными образованиями. Размеры их колеблются от десятых долей микрона до нескольких миллиметров. Мелкие сферолиты способны к агрегации с образованием лент, которые могут укладываться в пластины (рис. 26). Сферолиты бывают двух типов: радиальные (рис. 26) и кольцевые (рис. 27). Тип сферолита зависит от расположения образующих его фибрилл. В радиальных сферолитах фибриллы соединены в центре, а в кольцевых располагаются по окружности вокруг центра.[7, С.70]

Сферолиты являются наиболее широко распространенными надмолекулярными образованиями. Размеры их колеблются от десятых долей микрона до нескольких миллиметров. Мелкие сферолнты способны к агрегации с образованием лент, которые могут укладываться в пластины (рис. 26). Сферолиты бывают двух типов: радиальные (рис. 26) и кольцевые (рис. 27). Тип сферолита зависит от расположения образующих его фибрилл. В радиальных сферолитах фибриллы соединены в центре, а в кольцевых располагаются по окружности вокруг центра.[9, С.70]

ных представлении о надмолекулярной структуре. Предполагается, что механизм этого явления состоит в распределении добавки между надмолекулярными образованиями, ослаблении связи между ними и повышении их подвижности. П. малыми добавками наз. структурной. Как правило, для эффективной структур-нон П. используются вещества, имеющие небольшое термодипамич. сродство к полимеру. Очень часто пластификаторы, совмещающиеся с полимером, действуют по механизму структурной П. лишь при малых концентрациях. Следствие этого — появление экстремумов на кривых зависимости ряда свойств полимера от концентрации пластификатора.[8, С.317]

ных представлении о надмолекулярной структуре. Предполагается, что механизм этого явления состоит в распределении добавки между надмолекулярными образованиями, ослаблении связи между ними и повышении их подвижности. П. малыми добавками наз. структурной. Как правило, для эффективной структурной П. используются вещества, имеющие небольшое термодинамич. сродство к полимеру. Очень часто пластификаторы, совмещающиеся с полимером, действуют по механизму структурной П. лишь при малых концентрациях. Следствие этого — появление экстремумов на кривых зависимости ряда свойств полимера от концентрации пластификатора.[10, С.315]

влияния пластификатора на адгезионную прочность. Так, следует ожидать повышения адгезионной прочности при незначительных добавках в адгезив пластификатора, действующего как межпачечный. Вследствие плохого совмещения с полимером такие пластификаторы внедряются в первую очередь между наиболее крупными надмолекулярными образованиями, разрушают их и тем самым создают более благоприятные условия для формирования адгезионного контакта. Действительно, оказалось [65], что уже 0,02% совола (хлорированного дифенила) достаточно для существенного повышения адгезионной прочности в системе хлорированный поливинилхлорид — алюминий (рис. VIII.9). В отличие от совола дибутилфталат (ДБФ) является внутрипачечным пластификатором для хлорированного поливинилхлорида, так как хорошо с ним совмещается. Поэтому при введении ДБФ адгезионная прочность в указанной системе изменяется по-иному (рис. VII 1.9). Влияние межпачечной пластификации на адгезионную прочность изучалось также на системе винифлекс (смешанный полиацеталь, содержащий метилальные и этилальные группы, а также незамещенные гидроксильные и ацетильные группы) — металл [61, 68,[5, С.301]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
2. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров, 1982, 197 с.
3. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
4. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
5. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
6. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
7. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
9. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную