Целью пластификации полимеров является, как известно, придание полимеру каучукоподобных свойств за счет улучшения эластических свойств системы и сохранения этих свойств при низких температурах. Нарушение связи между молекулами полимера, вызываемое проникновением пластификатора, раздвижение цепей полимера, экранирование дипольных групп должны значительно уменьшить силы взаимодействия между макромолекулами, приводя тем самым к снижению температуры стеклования пластифицированного полимера. Однако напрашивается вывод, что эффект пластифицирования водных систем поливинилового спирта не может быть сведен только к экранированию дипольных групп и раздвижению соседних молекул с облегчением процесса скольжения[7, С.189]
Мы обсуждали вопрос о пластификации полимеров, делая упор на смещение диапазона стеклования (размягчения). Одним из авторов книги явление пластификации (и антипластификации) было описано с позиций современной молекулярной физики с использованием термокинетического подхода, к которому в этой главе мы не прибегаем, чтобы не нарушать ее единства.[3, С.201]
Учитывая, что вопросы пластификации полимеров изложены в разных аспектах достаточно подробно в ряде монографий, посвященных реологии полимерных систем, и в специальных обзорных статьях (укажем, в частности, на подробный обзор Козлова1), остановимся кратко лишь на рассмотрении пластифицированных систем с точки зрения тех закономерностей, которые вытекают из анализа диаграммы состояния системы полимер — растворитель. Что касается примеров пластифицированных систем, то они также подробно описаны в соответствующих монографиях по технологии производства отдельных изделий из полимерных материалов.[6, С.352]
В последние годы представления о механизме пластификации полимеров значительно расширились [62; 63; 64, с. 204]. Был обнаружен эффект межпачечной пластификации. В свете этих представлений следует сделать некоторые дополнения к вопросу[9, С.301]
Козлов П В , Папкоа С П Физико-химические основы пластификации полимеров. М • Химия 1952. 234 с.[2, С.430]
В настоящее время наиболее полно изучен молекулярный механизм пластификации полимеров. Практически до I960 г. процессы пластификации рассматривались только на молекулярном уровне. В 20—30 гг. текущего столетия применительно к конкретным полимерам Обрист [81] предложил коллоидную теорию пластификации полимеров. Согласно этой теории, функция пластификато-[4, С.149]
К их числу в первую очередь следует отнести открытый В. А. Каргиным и П. В. Козловым с сотрудниками метод структурной пластификации полимеров, основанный на введении в аморфные полимеры весьма малых добавок низкомолекулярных веществ, позволяющих существенно изменять физико-механические свойства полимерных стекол и температуры их релаксационных переходов. Впоследствии В. А. Каргиным и Г. П. Андриановой было показано, что малые добавки, введенные в расплавы полимеров, могут более чем в десять раз снижать вязкость расплава.[10, С.13]
Однако ДОА имеет несколько более высокое давление пара, чем соответствующие эфиры азелаиновой и себациновой кислот. ДОА может быть использован для пластификации полимеров, применяемых в пищевой промышленности, при условии специального разрешения Главного санитарно-эпидемиологического управления.[5, С.346]
В книге изложены основы физико-химни полимеров: учение о фазовые состояниях, теория раетнороа полимеров, рассмотрены их механические н электрические свойства, вопросы пластификации полимеров, Отдельные разделы посвящены газопроницаемости полимеров, полимерным сорбентам и ио1Ц|там.[1, С.2]
Второй раздел книги посвящен описанию основ технологических процессовпереработки полимеров через растворы. Две главы — о приготовлении технологических растворов полимеров и о пластификации полимеров — имеют общий характер. Остальные три главы содержат разбор основ конкретных видов переработки полимеров через растворы (формование волокон, .пленок и покрытий на основе полимеров). .В этих главах кратко обсуждены общие представления о физико-химических процессах, протекающих при формовании изделий, и совершенно не затрагиваются детали технологии, аппаратурное оформление отдельных стадий переработки и свойства получаемых материалов. Эти главы не заменяют, а лишь дополняют упоминавшиеся ранее и другие, подобные им, монографии и руководства по технологии конкретных производств.[6, С.16]
Представления о структуре аморфных полимеров в конденсированном состоянии как о системе перепутанных цепных молекул привели к разработке молекулярных механизмов пластицирующего действия добавок низкомолекулярных веществ, вводимых в такие полимеры, выражаемого правилами мольных [1] или объемных [2] долей. Влияние низкомолекулярных веществ на механические свойства полимеров рассматривалось в этих случаях на молекулярном уровне характеристики явления пластификации. Однако в последнее время эти представления претерпели существенные изменения. Оказалось, что полимеры представляют собой систему высокоупорядоченных вторичных структурных образований [3], имеющих в отдельных случаях строгую геометрическую огранку, сходную с кристаллическими формами [4—7]. Новые данные, полученные по характеристике структуры аморфных полимеров, оказались весьма плодотворными для понимания явлен:ия пластификации полимеров низкомолекулярными веществами, которые ограниченно совмещаются с полимерами. Было показано, что влияние именно таких низкомолекулярных веществ на механические свойства полимеров, определяющие их пластифицирующий эффект, связано со степенью распада надмолекулярных структур в полимерах. Можно представить, что процессы распада надмолекулярных структур в полимерах имеют такой же ступенчатый характер, как и процессы самого структурообразования. Полное разрушение всех вторичных структурных образований характеризуется возникновением термодинамически устойчивого раствора [8]. Уменьшение хрупких свойств материала в этом случае приводит к так называемой внутри-пачечной пластификации полимера [9]. Введение в полимер низкомолекулярных веществ, ограниченно совмещающихся с ним и вызывающих разрушение вторичных надмолекулярных образований, приводит к получению системы из молекул таких веществ, равномерно распределенных между первичными надмолекулярными образованиями — пачками цепей. Если при этом уменьшаются хрупкие свойства полимерного материала, имеет место так называемая межпачечная пластификация полимера [9]. Наконец, можно представить и существование начального акта распада, который должен характеризоваться нарушением контактов между вторичными надмолекулярными структурными образованиями. При этом подвижность таких сложных образований должна возрасти, а количество низкомолекулярного вещества, сорбированного на местах контактов, должно быть, по-видимому, весьма небольшим. Изложенные соображения явились предметом настоящего исследования.[10, С.387]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.