Скорость окислительной деструкции полимеров значительно возрастает в присутствии веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (рис. 33 и 34), а также в присутствии ничтожных количеств (сотые и тысячные доли процента от массы полимера) металлов переменной валентности, таких, как Fe, Cu, Mn, Ni. Эти металлы участвуют в окислительно-восстановительных реакциях и ускоряют образование свободных радикалов. Так, в присутствии стеарата железа значительно возрастает скорость окисления натурального каучука (рис. 35). Влияние металлов в данном случае, по-видимому, аналогично их влиянию на процесс цепной полимеризации.[6, С.271]
Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности синтетической химии высокомолекулярных соединений. На основе олигомеров получают блок-сополимеры, в которых удается сочетать гибкие и жесткие, гидрофильные и гидрофобные, кар-боцепные и гетероцепные полимеры. Очень важным направлением синтетической химии высокомолекулярных соединений является синтез пространственных полимеров на основе олигомеров.[6, С.58]
Рассмотренные закономерности относятся к линейной поли' конденсации. ММР разветвленных полимеров значительно отли* чается от ММР полимеров, полученных в процессе линейной поликонденсации [21, с. 211].[1, С.169]
Для решения вопросов производства резинотехнических изделий (РТИ) и выбора резин для конкретных изделий необходимо оценивать их физико-механические свойства. Количественные закономерности свойств полимеров значительно сложнее, чем для металлов, так как они должны учитывать фактор времени. Изучение свойств резин базируется на анализе четырех основных параметров: деформации Е, напряжения а, температуры Т и времени t. Если для упрощения принять два параметра постоянными и следить за соотношением двух других, то возможны шесть различных видов испытаний :[3, С.42]
Присутствие в полимере галоида устанавливают качественными реакциями. При сухой перегонке полимеров происходитвыделение газообразных продуктов, водные растворы к оторых имеют сильнокислую реакцию. Если к нагретому до кип ения раствору полимера в пиридине добавить 2%-ный раствор N аОН в метиловом спирте, раствор быстро окрашивается и образуется темно-коричневый нерастворимый полимер. Интенсизнэст ь окраски растворов возрастает в следующем порядке: полив инилхлорид< поливинилбромид<поливинилиодид. Появление о краски раствора, а затем и образование нерастворимого полимера является следствием его дегидрогалоидирования с последую щим «сшиванием» макромолекул. Окрашивание пиридиновы х растворов других галоидзамещенных полимеров значительно менее интенсивно.[2, С.276]
Теоретическая прочность может быть приближенно оценена различными способами [5; 19; 11.1], в частности из постоянных, входящих в уравнение долговечности aT = t/oAo, гДе U0 — «нулевая» энергия активации разрушения; со — флуктуаци-онный объем. Другая оценка производится по известной формуле Орована ат = х?', где Е — модуль упругости твердого полимера вдоль оси растяжения, а х«0,1ч-0,2 — коэффициент. Подобные оценки для неориентированных полимеров приводят к значениям от порядка 1—2-Ю3 МН/м2, а для ориентированных полимеров—в Ю—20 раз большим. Что касается реальной (технической) прочности, то максимально достигнутые в настоящее время ее значения составляют 3—4-Ю3 МН/м2 для бездефектных стеклянных волокон [5] и 1—2-Ю3 МН/м2 для высокомодульных полимерных волокон. Наиболее типичные значения технической прочности полимеров значительно ниже этих цифр.[4, С.282]
Десять лет, прошедших с момента выхода в свет второго издания книги, отмечены дальнейшим развитием химии высокомолекулярных соединений. Изучены механизмы некоторых реакций синтеза полимеров, выявлены новые свойства и возможности уже известных полимеров, синтезирован ряд новых полимеров. Интенсивно развивалась химия карбоцепных полимеров, получаемых путем термического разложенияорганических полимеров. Замечательны успехи химии биологически активных полимеров — биополимеров. Все это нашло отражение в новом издании книги. Пересмотрены и дополнены новыми данными все разделы, посвященные методам синтеза полимеров; особенно это коснулось ионной полимеризации, полимеризации, инициированной ион-радикалами и переносом электрона, и циклополимеризации. В главе «Превращение циклов в линейные полимеры» заново написан раздел «Ионная полимеризация циклов». Новыми данными пополнен раздел «Химические превращения полимеров». Значительно расширена последняя часть книги: «Краткие сведения об отдельных представителях высокомолекулярных соединений». Здесь особое внимание уделено термостойким полимерам, которые приобрели чрезвычайно важное техническое значение и химия которых особенно успешно развивалась и совершенствовалась. В этом издании значительно большее внимание по сравнению с предыдущим уделено успехам в синтезе биологически активных полимеров: белков и нуклеиновых кислот. Из нового издания книги исключен раздел «Основы физикохимии высокомолекулярных соединений», так как в настоящее время имеется ряд книг, специально посвященных этим вопросам.[6, С.10]
Сжимаемость полимеров значительно превышает сжимаемость низкомолекулярных жидкостей, Давление выше 500—1000 от может оказывать значительное влияние на свойства полимеров. Следует иметь в виду, что с увеличением давления область текучего состояния смещается в сторону более высоких температур, — повышаются температуры плавления и стеклования*[7, С.267]
Сжимаемость полимеров значительно превышает сжимаемость низкомолекулярных жидкостей. Давление выше 500—1000 ат может оказывать значительное влияние на свойства полимеров. Следует иметь в виду, что с увеличением давления область текучего состоя-йия смещается в сторону более высоких температур, — повышаются температуры плавления и стеклования.[14, С.267]
Количество возможных типов таких полимеров значительно больше, чем у полисиланов, потому что кроме монофункциональных органических заместителей у атома кремния, можно варьировать ряд дифункциональных органических групп, т. е. углеродных цепочек, соединяющих атомы кремния [608, 625, 630, 877, 879 1778, 2058]. Методы синтеза этих полимеров также очень многообразны.[37, С.262]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.