Нерастворимость пространственных полимеров затрудняет изучение их состава и взаимного расположения атомов и групп. Обычно применяют косвенные методы исследований, в большинстве случаев заключающиеся в сопоставлении свойств полимеров со свойствами низкомолекулярных модельных соединений.[1, С.37]
Особое поведение пространственных полимеров отмечается и в жидких средах, воздействующих на структуры, с которыми они соприкасаются. Так, если среда вызывает набухание трехмерной решетки, то как следствие развиваются критические напряжения, приводящие к разрыву валентных и межмолекулярных связей и появлению фрагментов больших размеров.[12, С.51]
Полимераналогичные превращения сетчатых и пространственных полимеров сопровождаются еще большим количеством разнообразных побочных реакций, однако детально проследить структурные изменениянерастворимых полимеров пока не представляется возможным.[1, С.176]
На оснсвании изучения низксмолекулярных модельных систем устанавливают примерное строение пространственных полимеров, взаимное расположение звеньев цепи и функциональных групп, входящих в состав этих высокомолекулярных соединений. Наряду с этим определяют некоторые физические и механические свойства пространственных полимеров: температуру деструкции, диэлектрические свойства, степень набухания в различных растворителях, химическую стойкость, прочностные показатели. Этими дгигь'ми (Скчно страничивгются при исследовании полимеровпространственной структуры.[1, С.37]
Трехмерные полимеры называются пространственными (рис. \,д). Классическим примером регулярно-построенных пространственных полимеров являются алмаз и кварц.[2, С.29]
Полимеры, получаемые на основе бифункциональных соединений, термопластичны. Применение трифункциональных исходных веществ приводит к образованию пространственных полимеров, неплавких и нерастворимых. Разветвленные термореактивные по-лиорганосилоксаны получают гидролизом смеси би- и трифункциональных соединений, например диметилдихлорсилана и метил-трихлорсилана. Для получения термореактивных полиметилсилок-санов отношение R : Si < 2. При этом получаются твердые очень хрупкие материалы. Повышение отношения R:Si снижает их хрупкость, но повышает температуру и длительность отверждения. Таким образом, изменяя соотношение между би- и трифунк-циональными силанами, можно регулировать частоту сшивки полимеров.[6, С.245]
Переход от линейных полимеров к пространственным сопровождается резким увеличением молекулярной массы, и в пределе полимер может быть превращен в одну гигантскую макромолекулу. Процесс образования пространственных полимеров сопровождается потерей растворимости и способности плавиться, а также изменением всех физико-кимических свойств полимера.[2, С.219]
Пространственное строение имеют, по-видимому, и многие другие неорганические высокомолекулярные соединения. Из органических природных полимеров к пространственным высокомолекулярным соединениям относится шерсть. Известно большое число синтетических пространственных полимеров.[2, С.29]
Вследствие того, что отдельные макромолекулярные цепи пространственного полимера соединены атомами или группами атомов, такой полимер не является совокупностью макромолекул. Его можно рассматривать как единую систему, в которой все атомы соединены между собой ковалентными связями. Такая своеобразная структура определяет ряд характерных свойств пространственных полимеров. Эти полимеры нерастворимы, что объясняется отсутствием в них межмолекулярных пространств, в[1, С.36]
Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности синтетической химии высокомолекулярных соединений. На основе олигомеров получают блок-сополимеры, в которых удается сочетать гибкие и жесткие, гидрофильные и гидрофобные, кар-боцепные и гетероцепные полимеры. Очень важным направлением синтетической химии высокомолекулярных соединений является синтез пространственных полимеров на основе олигомеров.[2, С.58]
Прямым синтезом не всегда удается получить полимер пространственного строения. Поэтому синтезируют сначала линейный полимер, а затем из него получают пространственный. При этом можно регулировать частоту сетки и соответственно свойства конечного продукта. Примером такого двухстадийного синтеза пространственного полимера является получение резины (вулканизация каучука). Часто для синтеза пространственных полимеров используют олигомеры. Переход от линейного полимера к пространственному происходит иногда самопроизвольно (при хранении или эксплуатации полимера или изделий из него) в результате взаимодействия функциональных групп полимера друг с другом, с различными примесями или с кислородом воздуха.[2, С.220]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.