При исследовании полимеров следует учитывать, что под воздействием быстрых электронов в материале могут происходить изменения, приводящие к превращению кристаллического полимера в аморфный. При этом полимер деструктируется с образованием свободных макрорадикалов, в результате рекомбинации которых могут образовываться пространственные структуры, а кристаллическая структура полимера полностью или частично разрушается.[6, С.173]
При исследовании полимеров используются методы ЯМР как непрерывного воздействия (низкое и высокое разрешение), так и импульсные (спиновое эхо). Изучение полимеров основано на определении абсолютных значений и температурных зависимостей полуширины линии, второго момента, времен спин-спиновой и спин-решеточной релаксации. Метод ЯМР позволяет получить информацию о молекулярном движении в полимерах, о строении макромолекул, о степени кристалличности, о структуре полимеров. Возможно изучение процессов полимеризации в сложных системах с определением глубины превращения без предварительной калибровки, процес-[6, С.263]
При исследовании полимеров, содержащих в цепи флуоресцентные группы (например, полиамидов, содержащих мономерные стильбеновые звенья, частично дегидрохлорированный полившшл-хлорид и частично дегидратированный поливиниловый епирт).[10, С.221]
При исследовании полимеров большое внимание уделяется их релаксационным свойствам. Различные физические и эксплуатационные характеристики полимеров (диэлектрические, механические, такие как ударная прочность, износостойкость и др.) связаны с их релаксационными свойствами, которые определяются молекулярной подвижностью цепей [7, с. 12; 8, с. 92] Подвижность молекул и их структурных элементов, являющаяся прежде всего функцией температуры, зависит не только от химического состава и строения повторяющегося звена молекулы но и от морфологии цепей [9, 10].[12, С.8]
При исследовании полимеров иногда используются тонкие пленки, осаждаемые из раствора, или тонкие срезы, полученные с помощью ультрамикротома. Однако под действием быстро летящих электронов структура полимера разрушается, пленки плавятся, а полимер подвергается деструкции. Поэтому структура полимера, наблюдаемая в электронном микроскопе при непосредственном просвечивании полимерной пленки, может отличаться от той, которая существует в необлученном электронами образце. 'Кроме того, структура полимера в блоке может сильно отличаться от той структуры, которая возникает в пленке, полученной из раствора. Другая трудность исследования полимеров методами электронной микроскопии связана с тем, что плотности упорядоченных и неупорядоченных областей в полимерах мало отличаются (обычно не более чем на 10%), что не позволяет надежно и однозначно выявить структуру полимера при непосредственном прямом 'просвечивании полимерного образца.[14, С.52]
Сложности, возникающие при исследовании полимеров, их химического строения, структуры и свойств, решаются с привлечением разнообразнейших физических и физико-химических методов, которые в ряде случаев модернизованы и модифицированы для анализа высокомолекулярных соединений. Известен и ряд методов, разработанных специально для изучения полимерных веществ. Представлялось бы, наверное, очень желательным, чтобы химик-полимерщик в совершенстве владел всеми существующими методами исследования полимеров. Однако, поскольку это вряд ли осуществимо, минимально необходимо знание основ различных физико-химических методов, их возможностей. Только при этом, очевидно, можно ожидать наибольшей эффективности использования тех или иных методов исследования полимеров и только тогда может быть достигнута большая плодотворность творческого союза между химиками, занимающимися синтезом полимеров, и физико-химиками, которые изучают эти полимеры.[9, С.5]
УФ-спектроскопия изучает как спектры излучения, так и спектры поглощения. При исследовании полимеров используют спектр поглощения (абсорбционная УФ-спектроскопия).[4, С.199]
Следует отметить, что недостаток экспериментального материала сильно влияет на точ* ность полученных результатов. При рентгеноструктурпом исследовании полимеров погреи/-ности в определении координат атомов в несколько раз больше, чем для атомов кристаллов нкзка молекулярных вещее та.[5, С.108]
Верхний предел области определяется условием разбавленности растворов, которое можно записать в виде С < [rj] ";, где [rj] - характеристическая вязкость, а нижний предел концентрации обусловлен чувствительностью оптической системы регистрации седимента-ционной границы. При исследовании полимеров широко применяют рефрактометрические методы регистрации границы, из которых наибольшей чувствительностью обладает метод поляризационной интерферометрии.[6, С.326]
Методы изучения гомогенности и морфологии смесей полимеров включают изучение процессов стеклования, оптическую, флуЫ ресцентную, атомно-силовую и электронную микроскопию, малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и нейтронов и ядерный магнит-* ный резонанс. Все эти методы применимы при исследовании полимеров в массе, однако могут быть некоторые ограничения, связанные с присутствием наполнителей [4]. Наиболее информативными оказываются методы микроскопии, так как контрастирование фаз дает воз-[6, С.574]
Серийные одно- и двухлучевые спектрофотометры, используемые для изучения низкомолекулярных соединений, имеют достаточную разрешающую способность и чувствительность для исследования большинства полимеров [7]. Однако для работы в дальней области спектра (вплоть до 250 мкм или 4000 см"'), которая в исследовании полимеров играет очень важную роль, необходимы специальные вакуумные спектрометры с дифракционными решетками.[6, С.216]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.