Как указано в перечне на стр. 64, найдено [16], что полиизобутилен под действием ионизирующего излучения подвергается деструкции. Мы уже видели, что такое поведение можно связать с относительно низкой энергией связей в главной цепи полиизобутилена. Тщательное изучение действия на полиизобутилен излучения атомного реактора, ^-излучения Со60 и электронов с энергией 4 Мэв было проведено Александером, Влеком и Чарлзби [43]. Поскольку очевидно, что основной реакцией является деструкция, экспериментальные результаты можно объяснить на основе представлений схемы чистой деструкции, описанной в разделе на стр. 85 и ел. Если в полимере осуществляется наиболее вероятное распределение по молекулярным весам, то применимо уравнение (10). Если начальное распределение несколько отклоняется от наиболее вероятного, то небольшой деструкции достаточно (см. стр. 88, рис. 18) для того, чтобы приблизить распределение к наиболее вероятному. Число разрывов связей s, приходящееся на начальную молекулу средне-численного молекулярного веса, дается выражением[12, С.128]
При различных механохимических воздействиях: вальцевании, помоле в шаровой мельнице, вибропомоле, а также в ультразвуковом поле - ПИБ подвергается деструкции [17,18]. Процесс сопровождается уменьшением молекулярной массы, правда, до некоторого предельного значения, зависящего от исходной молекулярной массы и условий деструкции полимера; при этом химическая природа концевых групп влияет на устойчивость полимера. В ходе протекания реакции изменяется не только ММ, но и ММР ПИБ. Механохимичес-кие превращения полиизобутилена представляют интерес с точки зрения возможности получения блок-сополимеров или модифицированных (с конца цепи) полимеров изобутилена. Показатель стойкости полимера к механодеструкции (по уменьшению вязкости) регламентируется для всех марок полимеров, используемых в качестве загущающих присадок.[7, С.220]
При действии высоких температур большинство полимеров подвергается деструкции, т. е. распаду макромолекул на более мелкие молекулы вплоть до мономеров. Тепловым воздействиям[2, С.230]
Чарлзби [4,5], применяя излучение ядерного реактора, иЛоу-тон с сотрудниками [6, 7], используя быстрые электроны с энергией 0,8 Мэв, нашли, что полиметилметакрилат подвергается деструкции. Тщательное изучение этой реакции проведено Алек-сандером, Чарлзби и Россом [8]. Полагая, что сшиванием молекул полиметилметакрилата можно пренебречь, они адекватно характеризовали этот процесс измерениями вязкости и интерпретировали их подобно тому, как это было описано на стр. 129 в отношении полиизобутилена. Молекулярный вес авторы вычисляли по следующей формуле, которая, как было показано [9], справедлива для растворов в хлороформе:[12, С.142]
При исследовании полимеров иногда используются тонкие пленки, осаждаемые из раствора, или тонкие срезы, полученные с помощью ультрамикротома. Однако под действием быстро летящих электронов структура полимера разрушается, пленки плавятся, а полимер подвергается деструкции. Поэтому структура полимера, наблюдаемая в электронном микроскопе при непосредственном просвечивании полимерной пленки, может отличаться от той, которая существует в необлученном электронами образце. 'Кроме того, структура полимера в блоке может сильно отличаться от той структуры, которая возникает в пленке, полученной из раствора. Другая трудность исследования полимеров методами электронной микроскопии связана с тем, что плотности упорядоченных и неупорядоченных областей в полимерах мало отличаются (обычно не более чем на 10%), что не позволяет надежно и однозначно выявить структуру полимера при непосредственном прямом 'просвечивании полимерного образца.[9, С.52]
Набухание целлюлозных волокон имеет важное значение для повышения доступности макромолекул целлюлозы. Набухание целлюлозы в растворах щелочей является ограниченным, т.е. целлюлоза в них не растворяется. Однако при выделении целлюлозы из растительного сырья она подвергается деструкции с образованием низкомолекулярной фракции, способной растворяться. Растворимы в водных растворах щелочей и ге-мицеллюлозы - обычные примеси в технических целлюлозах.[6, С.569]
Особый интерес представляет полимеризация мономеров, растворенных или эмульгированных в среде в отсутствие полимерного компонента. Так полимеризуются акрилонитрил, акриламид и мет-акриловая кислота в водной среде [622], причем образующийся полимер, в свою очередь, подвергается деструкции и может инициировать полимеризацию, создавая эффект аутокатализа. Тщательно высушенные мономеры без полимерного компонента не полимеризуются пр;и озвучивании, а в присутствии влаги процесс редко активируется [653]. Ниже приведены данные о полимеризации стирола при ультразвуковом воздействии:[8, С.269]
Бутилкаучук хорошо растворяется в тетрахлорметане, хлороформе, циклогексане, алифатических углеводородах; Хуже в ароматических углеводородах и не растворяется в полярных органических соединениях (спиртах,, эфирах, кетонах и др.). Благодаря небольшому содержанию двойных связей бутилкаучук стоек к действию кислорода, однако интенсивно окисляется при температурах выше 120 °С и подвергается деструкции при действии УФ-света. По стойкости к действию озона- и света бутилкаучук превосходит натуральный каучук и синтетический полиизопрен, бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки. Бутилкаучук отличается чрезвы-[1, С.152]
Другие эпоксиды полимеризуют аналогичным путем, но температура процесса и используемые катализаторы определяются типом эпоксида. Так, при полимеризации тетрагидрофурана можно использовать трифторид бора, пентахлорид сурьмы, смесь хлорида железа (II) и тионилхлорида, фторсульфоновую кислоту или многие другие подобные материалы. В присутствии катализаторов полимер простого полиэфира при повышенных температурах подвергается деструкции, поэтому полимеризация обычно проводится при температурах ниже 10 СС.[5, С.66]
Опыты проводили в изотермических условиях при температурах 164, 184, 204, 224 и 250 °С. Эксперимент при каждой температуре повторяли в среднем 8 раз. Исходный вес образца около 5 г. Приблизительно 0,5 г из остатка, который не продавливался через капилляр, брали из резервуара и подвергали анализу методом гель-проникающей хроматографии. Это позволяет исключить возможные эффекты деструкции в резервуаре, которые могут явиться следствием вторичных течений, возникающих непосредственно вблизи плунжера, или любых других причин. Измерения показали, что действительно материал, непосредственно прилегающий к плунжеру, в некоторой степени подвергается деструкции. Из дальнейшей обработки также исключали начальную часть экструдата длиной примерно 50 мм. При необходимости повторить опыт с ранее деформировавшимся материалом струю разрезали на мелкие гранулы, которые вновь закладывали в резервуар вискозиметра. От каждого образца отделяли небольшие порции для хроматографй-ческого анализа. Эти порции растворяли в тетрагидрофуране.[11, С.193]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.