В случае полимеризации тетрагидрофурана с кислотами Льюиса необходимы сокатализаторы, в качестве которых успешно использованы три-оксан, окись этилена и эпихлоргидрин. Получены также сополимеры тетрагидрофурана с 3,3-бис- (хлорметил )оксациклобутаном и 1,4^диокса-ном[25]. - .'•[8, С.225]
Ряд исследований посвящен изучению полимеризации тетрагидрофурана: полимеризация тетрагидрофурана в присутствии различных катализаторов — оксониевых солей, комплексных неорганических кислот, хлоран-гидридов и ангидридов кислот и смесей двух хлоридов металлов изучена Меервейном, Дельфсом и Моршелем [403]. Показано, что инициирование происходит путем образования иона оксония при присоединении катиона (Н+, R+, Ас+) к кислородному атому тетрагидрофурана, с одновременным образованием в некоторых случаях стабильных комплексных ионов. В процессе реакции достигается равновесие между полиэфир-оксониевыми солями и тетрагидрофураном. С увеличением стабильности иона растет длина цепи. Ее можно изменять, применяя различные добавки, и таким образом можно регулировать молекулярный вес.[8, С.85]
Образование трифенилметана установлено экспериментально при полимеризации тетрагидрофурана. По аналогичному механизму действует тропилий- и диоксо-лений-ионы.[5, С.208]
Образование трифенилметана установлено экспериментально при полимеризации тетрагидрофурана. По аналогичному механизму действует тропилий- и диоксо-лений-ионы.[6, С.206]
Вассермейль и сотр.402 предлагают распространить схему полимеризации, предложенную Меервейном для полимеризации тетрагидрофурана, на случай полимеризации триоксана, и тогда эта реакция может быть представлена следующими уравнениями:[7, С.61]
Другие эпоксиды полимеризуют аналогичным путем, но температура процесса и используемые катализаторы определяются типом эпоксида. Так, при полимеризации тетрагидрофурана можно использовать трифторид бора, пентахлорид сурьмы, смесь хлорида железа (II) и тионилхлорида, фторсульфоновую кислоту или многие другие подобные материалы. В присутствии катализаторов полимер простого полиэфира при повышенных температурах подвергается деструкции, поэтому полимеризация обычно проводится при температурах ниже 10 СС.[3, С.66]
Другой метод полимеризации 1,4-эпокснннклогексана предусматривает использование сложного катачнчаторя (хлорное железо — тионилхлорид), который, как было показано, эффективен также для полимеризации тетрагидрофурана. Так, к 50 г эпокснциклогексана, охлажденному до 0е, добавляют 0,015 г безводного хлорного железа в виде 10%-ного растворл в эфире и 0,062 г тионилхлорида также в виде 10% ного раствора в безводном эфире. Смесь перемешивают и выдерживают в закрытой колбе при 0° в течение 18 час. После этого полимер смешивают со спиртом и твердый продукт отфильтровывают от непрореагировавшего мономера. Полимер промывают повторно спиртом и водой и высушивают. Выход полимера с вязкостью около 0,6 составляет приблизительно 37%.[2, С.311]
При этом обрывается молекулярная цепь, а кинетическая цепь продолжается. Сокатализаторы также могут являться агентами переноса реакционной цепи. Очень часто катионная полимеризация циклических эфиров протекает без обрыва цепи с образованием «живых» полимеров. Это наблюдается, например, при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии триалкилоксониевых солей (R3OSbCl6, R3OB) и SbCls. На основе полученных «живых» полимеров тетрагидрофурана получены его блок-сополимеры с 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутаном. По аналогичному механизму протекает катионная полимеризация алкен-сульфидов.[1, С.119]
При этом обрывается молекулярная цепь, а кинетическая цепь продолжается. Сокатализаторы также могут являться агентами переноса реакционной цепи. Очень часто катионная полимеризация циклических эфиров протекает без обрыва цепи с образованием «живых» полимеров. Это наблюдается, например, при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии триалкилоксониевых солей (R3OSbCl6, КзОВ) и SbCU. На основе полученных «живых» полимеров тетрагидрофурана получены его блок-сополимеры с 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутаном. По аналогичному механизму протекает катионная полимеризация алкен-сульфидов.[1, С.182]
где [Л/]р — равновесная концентрация мономера при данной темп-ре Т. Значение AFn является потенциальной мерой способности мономера к полимеризации. В тех случаях, когда AF,, близка к нулю, полимеризация заметно обратима, и в системе в равновесии в заметном количестве присутствует непрореагировавший мономер. Это наиболее ярко проявляется при полимеризации тетрагидрофурана, где мономер является самым стабильным продуктом деполимеризации. Измерение равновесных концентраций мономера при различных темп-pax позволяет определить термодина-мич. параметры полимеризации; предельная темп-ра[6, С.205]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.