Статья по теме: Равновесных концентраций

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Развитые выше представления о наличии значительных равновесных концентраций обоих ионов электролита в интермицеллярной жидкости большинства лиофобных коллоидных систем приводят к несколько измененной картине строения двойного электрического слоя и происхождения ^-разности потенциалов.[7, С.106]

При понижении температуры вплоть до температуры стеклования наблюдается непрерывное изменение равновесных концентраций образующихся и разорванных межмолекулярных связей. При температуре стеклования Тсэто изменение прекращается. Охлаждение полимера ниже Тс должно было бы привести к изменению расположения кинетических единиц в пространстве до такого, которое соответствовало бы равновесному при данной температуре. Однако вследствие высокой вязкости системы перегруппировка кинетических единиц не успевает произойти, а при дальнейшем понижении температуры вязкость еще больше повышается. В результате в стеклообразном полимере фиксируется структура, соответствующая равновесной структуре жидкости, находящейся при температуре более высокой, чем температура стеклования. Факторами, определяющими структурное стеклование, являются межмолекулярное взаимодействие и свободный объем, в котором могут осуществляться элементарные акты перегруппировки кинетических единиц.[3, С.68]

Изотермы адсорбции снимались последовательным прибавлением к суспензии раствора соли серебра и измерением равновесных концентраций Ag+ после установления'адсорбционного равновесия при помощи Ag-электрода. На рис. 4 приведены изотермы адсорбции Ag+ для двух осадков из раствора[7, С.112]

Условия 2 и 3 достаточно хорошо соблюдаются при большой величине отношения объема ванны к объему волокна и интенсивном перемешивании ванны. Что касается равенства равновесных концентраций жидкости в ванне и волокне, то справедливость этого условия доказана прямыми экспериментами, проведенными Крэн-ком, как это видно из рис. 109, заимствованного из работ Пауля (растворитель ДМАц).[4, С.262]

Наиболее интересным в теоретическом и практическом отно- \ шении является тот факт, что совершенно чистый кумол при тем- j пературе выше 520 °С образует пропилбензол и (З-метилстирол. / Однако изомеризация не идет до равновесных концентраций, вы- ! численных Введенским [13]. Уже добавка 1,2—1,4% пропилбензола ;[1, С.737]

Кажущееся молекулярное поглощение азотнокислого серебра выражается величинами порядка 10 лз-эке/ЮОг при равновесных концентрациях от 2 до 6 мг-экв/л. С дальнейшей очисткой геля поглощение AgN03 возрастает для геля II Fe203 до 14 лз-зке/ЮО г, в том же интервале равновесных концентраций, вследствие увеличения кажущейся молекулярной адсорбции; рН соответственно увеличивается с 4,20 до 6,09. Максимальное поглощение ионов Ag+ (16 —28 мг-жвИОО г при равновесных концентрациях 2—6 м.г-экё1л] происходит в опыте 4,' где гель не содержит практически ионов NOJ в компенсирующем слое и способен к обмену гидроксильных ионов. Наконец, после длительной очистки геля II Fe203 способность его к кажущейся молекулярной адсорбции исчезает, в связи с чем адсорбционная кривая 5 позволяет судить о величине истинной молекулярной адсорбции. Последняя, как мы видим, невелика [1, 12], порядка 10—12мг-эквЦООг при равновесной концентрации 2 мг-экв/л. Выше уже отмечалось, что кривые 5 для гелей I и II совпадают.[7, С.131]

На основании этой гипотезы легко объяснить возникновение промежуточных продуктов в зависимости от их способности осаждаться при различных значениях рН среды. И та, и другая гипотезы имеют экспериментальное обоснование. Таким образом, одни авторы центр своего внимания переносят на изучение осадков, другие — па изучение равновесных концентраций электролитов в растворах. И все же невыясненным остается[7, С.71]

Микроизопиестическим методом определения молекулярного веса можно назвать метод Карла Шварца [82]. Методика определения молекулярного веса у Карла Шварца та же, что и у Бергера. Но в то время, как Бергер определял молекулярный вес исследуемого вещества методом встречного приближения, методика Шварца требует установления равновесных концентраций в двух растворах при общей паровой фазе и постоянной температуре.[6, С.250]

Методика измерений. Определенные объемы (18,73 мл] пяти проб суспензий геля, находящегося на разных ступенях очистки,, а также пробы высокоочищенных гелей (после окончания электродиализа) и пробы бидистиллированной воды потенциометрически титровались 0,05 N раствором AgN03 с серебряным электродом. Методика работы и схема расчетов применялись такие же, как и раньше [1,5]. При вычислении равновесных концентраций измеренные в опыте э. д. с. выражались в милливольтах, против 0,01 N раствора AgN03. Затем вычислялись по формуле Нернста значения рН и находились величины активностей ионов серебра по значениям / (а), приводимым Льюисом и Рендаллом [6] для чистых растворов азотнокислой соли серебра. В наших опытах 1—4 в равновесных растворах присутствовали незначительные количества других ионов, обязанных своим происхождением растворимости выпадающих в осадок AgCl и AgOH. Мы пренебрегали этими весьма малыми эффектами растворимости AgCl и AgOH, так как вычисление ионной силы для подобных равновесных растворов, построение вспомогательных графиков для соответствующих им / (а) и весь последующий расчет могли бы привести лишь к ничтожным изменениям найденных в опыте равновесных концентраций ионов серебра. В суспензиях высокоочищенных гелей (проба 5) примеси, способные к реакциям обмена, уже отсутствовали. Найденные активности делились на /(а) ионов серебра и полученные равновесные концентрации, приведенные к первоначальному объему, вычитались из контрольных значений для опыта с титрованием азотнокислым серебром такого же объема чистой воды. Разности, представляющие адсорбционные эффекты, перечислялись на 1 г сухого вещества с учетом его содержания в 1 л суспензии.[7, С.127]

Кинетически равновесная концентрация Н202. Концентрация перекиси водорода в ходе окисления проходит через максимум. Максимальная концентрация перекиси водорода составляет 1,1 молъ/л (110° С), 0,56 молъ/л (120° С) и 0,37 молъ/л (130° С). По достижении максимума концентрация перекиси водорода быстро уменьшается в ходе окисления. В реакции окисления максимальная концентрация перекиси водорода достигается в том случае, когда уже накопились продукты окисления, ускоряющие расходование перекиси. Для выяснения кинетически равновесных концентраций перекиси водорода в чистом гексаноле проведены опыты по окислению анола с добавками перекиси водорода. Результаты оказались очень интересными: чем больше начальное количество добавки перекиси, тем выше максимум ее концентрации в реакции. По достижении максимума концентрация перекиси быстро уменьшается, что связано с быстрым накоплением продуктов окисления кетона, ускоряющих распад перекиси водорода. Кинетически равновесная концентрация перекиси водорода в системе циклогексанол — перекись водорода — кислород равна 2,7 молъ/л, т. е. намного больше концентрации перекиси водорода в реакции окисления (0,56 молъ/л). Следовательно, максимум концентрации 1Ъ02 в реакции окисления обусловлен ускоряющим влиянием продуктов окисления на распад перекиси водорода. Одним из активных ускорителей[8, С.203]

Такая система (рис. 4) с концентрацией полимера х при охлаждении от температуры Т{ до температуры Т2 (или же при соответствующем изменении состава растворителя) попадает в область расслоения с равновесными концентрациями х' и х", причем концентрация х," лежит в той области, где раствор полимера должен обладать свойствами твердого тела. Протекание процесса можно описать следующим образом. Неравновесный раствор с параметрами х, Т% начинает распадаться на две фазы путем спонтанного образования зародышей новых фаз и роста их до установления равновесных концентраций х' и х"'. Такой процесс разделения на фазы должен, естественно, идти преимущественно за счет роста[5, С.169]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь