Е. К. Богачева и Ю. А. Эльтеков [72] показали, что время установления адсорбционного равновесия для полистирола с молекулярным весом 43 000 и 290 000 примерно одинаково. Иногда для одного и того же полимера наблюдали как увеличение, так и уменьшение скорости адсорбции с ростом молекулярного веса, например при адсорбции полибутадиенов с узким молекулярновесовым распределением на саже HAF из растворов в гептане (рис. 11) [86]. Как видно из рис. И, скорость адсорбции уменьшается с увеличением молекулярного веса; равновесная адсорбция возрастает, в результате чего происходит пересечение кривых. В случае полибутадиена большого молекулярного веса (рис. 12) наблюдается обратная картина: скорость адсорбции уменьшается с молекуляр- 0,00-ным весом. Наблюдаемое уменьшение скорости адсорбции при больших молекуляр- о,01-ных весах может быть связано только с недоступностью поверхности адсорбции для больших молекул.[3, С.27]
Такие же противоречивые результаты получены при исследовании влияния температуры на скорость адсорбции. Так, Арендг [87] показал, что влияние температуры на скорость установления адсорбционного равновесия меньше, чем можно было ожидать для процесса диффузии. Однако Хобден и Еллинек [74] нашли, что температурная зависимость скорости адсорбции может быть описана следующим уравнением:[3, С.27]
Анализ приведенных экспериментальных данных показывает, что на гладких поверхностях и на адсорбентах с небольшой удельной поверхностью (стекло, железо и др.), а также на пористых адсорбентах в интервале сравнительно малых молекулярных весов чаще всего наблюдается увеличение адсорбции с молекулярным весом Но наблюдается и обратный эффект: уменьшение адсорбции с ростом молекулярного веса. Так, Классон 1125! установил для адсорб ции на угле поливинилацетата, нитроцеллюлозы, декстрана и синтетического каучука с молекулярными весами свыше 10 000 понижение адсорбированного количества. Согласно [98], это понижение связано с малыми величинами выбранной продолжительности адсорбции и низкой скоростью установления равновесия Действительно, такое явление может иметь место, что наглядно видно из рис. И Если выбранное время эксперимента недостаточно для установления адсорбционного равновесия, то можно получить неверные выводы о зависимости адсорбции от молекулярного веса вследствие различий в скорости диффузии молекул. Однако нужно учитывать[3, С.56]
Однако лри применении этого метода для изучения быстрого поверхностного старения в системах жидкость — жидкость (раствор ПАВ — углеводород) было найдено Т'94], что время достижения равновесных значений поверхностного натяжения зависит от коэффициента поверхностной диффузии адсорбирующихся молекул или ионов; для (гомологов нормальных кар!бояавых кислот и нормальных аминов этот коэффициент увеличивается с возрастанием длины алкильного радикала ((что отличает эту диффузию от обычной, скорость которой уменьшается с увеличением paiaiMepa молекулы). Было высказано предположение, что в растворах неионогенных ПАВ это время обусловлено адсорбционным барьером, существующим на межфазной поверхности, :величина которого снижается с удлинением гидрофобной части молекулы ПАВ. Для ряда поверхностно-активных веществ '(жирные спирты) на границе вода — воздух установлено, что время достижения адсорбционного (равновесия составляет несколько секунд.[2, С.108]
СКОРОСТЬ УСТАНОВЛЕНИЯ АДСОРБЦИОННОГО РАВНОВЕСИЯ[3, С.23]
Скорость установления адсорбционного равновесия ..... 23[3, С.194]
Общая характеристика адсорбционного равновесия[4, С.82]
В работе [201 ] мы также воспользовались этим уравнением для оценки теплот адсорбции. Применяя его, исходили из того, что время установления адсорбционного равновесия в системе значительно[3, С.51]
Изотермы адсорбции снимались последовательным прибавлением к суспензии раствора соли серебра и измерением равновесных концентраций Ag+ после установления'адсорбционного равновесия при помощи Ag-электрода. На рис. 4 приведены изотермы адсорбции Ag+ для двух осадков из раствора[6, С.112]
Действительно, в результате образования нерастворимых солей из интермицеллярной жидкости удаляется значительная часть электролита, который, как было указано выше, неодинаковой адсорбцией составляющих его ионов на коллоидных частицах создает условия, стабилизирующие эти частицы. По мере образования нерастворимого осадка происходит смещение адсорбционного равновесия — десорбция пептизирующего электролита, что ведет к понижению стабильности коллоидной системы, в некоторых случаях — вплоть до ее коагуляции.[6, С.103]
В приложении к полимерам молекулярная (или адсорбционная) теория получила развитие в работах Мак-Ларе-на. А. полимеров, по Мак-Ларону, можно разделить на две стадии: 1) миграция больших молекул из р-ра или расплава адгезива к поверхности субстрата в результате броуновского движения; при этом полярные группы или группы, способные образовывать водородную связь, приближаются к соответствующим группам субстрата; 2) установление адсорбционного равновесия. При расстоянии между молекулами адгезива и субстрата меньше 0,5 и.н (5 А) начинают действовать ван-дер-ваальсовы силы.[7, С.12]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.