Из зависимости адсорбции от молекулярного веса для системы сополимер этилена с винилацетатом — стекло — бензол (рис. 51) [111 ] видно, что 0 < а < -|. Поверхность стекла можно рассматривать как непористый сорбент, и поэтому можно предположить, что адсорбированные молекулы располагаются на поверхности стекла в виде петель.[2, С.60]
Из температурной зависимости адсорбции можно вычислить тепловые эффекты адсорбции, что весьма существенно с точки зрения оценки энергетического взаимодействия между полимером и поверхностью.[2, С.51]
Вместе с тем, положение максимума на кривой зависимости адсорбции от молекулярного веса определяется типом сажи, что связано, очевидно, с размером пор в исследуемых адсорбентах. Крауо и Гравер сопоставили размер пор в сажах и размеры молекул[2, С.57]
Таким образом, рассмотрение данных по температурной зависимости адсорбции полимеров показывает, что знак температурного коэффициента может быть различным и зависит от особенностей системы. При этом нужно учитывать одновременное действие нескольких факторов. Увеличение температуры может приводить как к ухудшению, так и к улучшению термодинамического качества растворителя, а так как качество растворителя неоднозначно влияет на величину адсорбции, то, следовательно, и зависимость адсорбции от температуры может быть сложной. Взаимодействие адсорбент — растворитель также изменяется под действием температуры[2, С.50]
Интересные результаты получены при исследовании температурной зависимости адсорбции полиэтиленгликолей разного молекулярного веса из раствора в бензоле на алюминии (рис. 38) [99]. При малых концентрациях растворов адсорбция почти не зависит от температуры.[2, С.49]
Хара, Имото 1111] изучали адсорбцию сополимера этилена с винилацетатом на стекле из различных растворителей (рис. 28). Авторы попытались подойти к объяснению зависимости адсорбции от качества растворителя с точки зрения изменения площади, которую занимает полимерная цепь на поверхности адсорбента.[2, С.40]
Кроме того, был определен параметр взаимодействия полимер — растворитель, который изменяется в ряду: хлороформ > бензол > > диоксан > метанол. Сопоставление величин, характеризующих термодинамическое качество растворителей и адсорбцию полимеров из них, не обнаруживает четкой связи между ними. Это объясняется тем, что при рассмотрении зависимости адсорбции от природы растворителя необходимо учитывать степень взаимодействия растворителей с адсорбентом.[2, С.45]
Влияние рН среды на обменную адсорбцию было нами исследовано на золях окиси железа. В качестве коагулирующего электролита брались •смеси Na2S04 с серной кислотой или NaOH, составленные таким образом, что концентрация 8042~ во всех смесях была равной. Вводя в золь равные же количества различных кислых и щелочных смесей, мы вводим всегда равные количества 8043--ионов, меняя лишь рН системы. При этом •определялось количество адсорбированных 8042~-ионов, рН после коагуляции и количество вытесненных С1-ионов (содержание их в фильтрате после коагуляции). На рис. 6 приведены для одного из золей данные зависимости адсорбции 8042~-ионов (кривая 1) и вытеснения С1~-ио-иов (кривая 2) от рН среды. Из рисунка видим, что по мере понижения[4, С.116]
В специальном случае разветвлений, сохраняющих на концах функциональные группы, имеющем принципиальное значение при исследовании молекулярной структуры низкомолекулярных полимеров, для определения степени разветвленности (равнозначной в этом случае функциональности цепи) могут быть применены следующие методы: сравнение среднечисленной молекулярной массы, определенной любым из коллигативных методов, с молекулярной массой, полученной по числу концевых групп [20]; определение зависимости точки гелеобразования от конверсии концевых групп , при реакции совместной поликонденсации исследуемого полимера с полифункциональным соединением известной функциональности— метод гель-точки [21, 22]; фракционирование по степени функциональности, основанное на зависимости адсорбции макромолекул на активных насадках от числа функциональных групп в молекуле [23].[1, С.27]
Несколько слов о параметре я. Необходимость учета адсорбции паров при измерении поверхностной энергии твердого тела не подлежит сомнению. В табл. II.3 приведены значения я для различных сочетаний жидкость — твердое тело [149, 150]. Как видно из этих данных, иногда эта величина оказывается соизмеримой с адгезией. Однако для субстратов полимерной природы величиной л часто пренебрегают. Возможно, что я действительно составляет для этих материалов всего несколько эрг/см2. Но такое пренебрежение может привести, как и пренебрежение величиной УТЖ- к существенным ошибкам в оценке поверхностной энергии твердого тела, поэтому формально нет оснований без соответствующих данных полагать я = О [96]. Но имеются и убедительные доказательства того, что величина я иногда действительно пренебрежимо мала [162]. Так, при изучении зависимости адсорбции на политетрафторэтилене от длины цепи было найдено [163], что я линейно уменьшается с ростом цепи и становится, например для гексадекана, близкой к нулю. Некоторые авторы считают [158], что несовпадение значений ук и ут, найденных экстраполяцией температурной зависимости поверхностного натяжения расплава, также является аргументом против метода Цисмана.[3, С.69]
Анализ приведенных экспериментальных данных показывает, что на гладких поверхностях и на адсорбентах с небольшой удельной поверхностью (стекло, железо и др.), а также на пористых адсорбентах в интервале сравнительно малых молекулярных весов чаще всего наблюдается увеличение адсорбции с молекулярным весом Но наблюдается и обратный эффект: уменьшение адсорбции с ростом молекулярного веса. Так, Классон 1125! установил для адсорб ции на угле поливинилацетата, нитроцеллюлозы, декстрана и синтетического каучука с молекулярными весами свыше 10 000 понижение адсорбированного количества. Согласно [98], это понижение связано с малыми величинами выбранной продолжительности адсорбции и низкой скоростью установления равновесия Действительно, такое явление может иметь место, что наглядно видно из рис. И Если выбранное время эксперимента недостаточно для установления адсорбционного равновесия, то можно получить неверные выводы о зависимости адсорбции от молекулярного веса вследствие различий в скорости диффузии молекул. Однако нужно учитывать[2, С.56]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.