Статья по теме: Концентрациях растворов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При более низких концентрациях растворов тенденция к образованию агрегатов в блоксополимерах снижается. При концентрации 0,01 г/дл кажущийся молекулярный вес снижается до 1,7-10е и при 0,003 г/дл — до 5-Ю5 (по данным светорассеяния). Такая степень агрегации сохраняется в течение нескольких суток и, по-видимому, является равновесной. В более хороших, с термодинамической точки зрения, растворителях, например в циклогексане при 25 °С, агрегация не наблюдается, а происходит лишь уменьшение взаимодействия между полимером и растворителем, а именно, с увеличением содержания стирола уменьшается величина d (posm/c) dc. Взаимодействие снижается, как и следовало ожидать, более интенсивно, чем возрастает содержание стирола: оно уменьшается в два раза при увеличении содержания стирола от 0 до 30%. В растворителях такого или более высокого «качества» представляется возможным получать умеренно концентрированные растворы без образования агрегатов (см. рис. 3). В подобных случаях образование агрегатов зависит лишь от значения критической концентрации и скорости испарения или охлаждения (см. рис. 4). Молекулярная подвижность не играет заметной роли в рассматриваемом явлении, так как полимерная смесь мутнеет в течение нескольких секунд даже при концентрациях[6, С.188]

Разбавленными растворами полимеров обычно называют растворы, в которых концентрация полимера не превышает 1 г/100 мл. При таких концентрациях растворов ниткомолекулярных веществ молекулы растворенного вещества практически друг с другом не взаимодействуют. В растворах полимеров, вследствие очень больших размеров макромолекул» для их полного разделения Требуют* ся большие разбавления. Как уже указывалось выше, в растворах. содержащих 0,5 г/100 мл и даже меньше, уже наблюдается взаимодействие между молекулами полимера, приводящее к обра-зова гшю ассоцЕтатов. Поэтому, если rf мучаются свойства, обуслов^ леннь^ присутствием изолированных макромолекул, то показатели обязательно экстраполируют к бесконечному разбавлению.[1, С.408]

Разбавленными растворами полимеров обычно называют растворы, в которых концентрация полимера не превышает 1 г/100 мл. При таких концентрациях растворов низкомолекулярных веществ молекулы растворенного вещества практически друг с другом не взаимодействуют. В растворах полимеров, вследствие очень больших размеров макромолекул, для их полного разделения Требуются большие разбавления. Как уже указывалось выше, в растворах. содержащих 0,5 г/100 мл и даже меньше, уже наблюдается взаимодействие между молекулами полимера, приводящее к образованию ассоциатпв. Поэтому, если изучаются свойства, обусловленные присутствием изолированных макромолекул, то показатели обязательно экстраполируют к бесконечному разбавлению.[3, С.408]

Интересные результаты получены при исследовании температурной зависимости адсорбции полиэтиленгликолей разного молекулярного веса из раствора в бензоле на алюминии (рис. 38) [99]. При малых концентрациях растворов адсорбция почти не зависит от температуры.[4, С.49]

На рис. XI. 9 и XI. 10 показаны зависимости времени релаксации мелкомасштабного движения для полистирола в дейте-ротолуоле и величины 1/Т2 для полиметилметакрилата в дейте-рохлороформе от Ig-Mn при различных концентрациях растворов. Времена релаксации мелкомасштабного движения определены по температурным зависимостям Т\. Более резкая концентрационная зависимость для Т2 при больших М^ есть[2, С.275]

Вопрос о конформации адсорбированных полимерных цепей и ее зависимости от температуры очень важен, хотя ему посвящено мало исследований. В работе [611 на основании экспериментальных данных авторы приходят к заключению о том, что с ростом температуры происходит расширение клубка, в результате чего подвижность молекулярных сегментов возрастает. Это указывает на возможное разворачивание клубка при повышении температуры при малых концентрациях растворов, вследствие чего и толщина адсорбционного слоя при насыщении соответствует возросшему расстоянию между концами цепей. Зависимость адсорбции от молекулярного веса с изложенной точки зрения можно объяснить тем, что молекулы большого молекулярного веса требуют большего числа точек контакта с поверхностью для адсорбции, что соответствует меньшей толщине слоя и его большей концентрации. Аналогичным образом можно истолковать данные по влиянию природы растворителя, определяющего размер полимерных молекул и их конформацию.[4, С.97]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спирта121-133. Найдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии: ш'122 [т|] = 4,28- Ю-2Ма°& и (t)] = 6,70-10-2 Ми°.64; измерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т\] = 3,79- 10-4Р°>84. Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ц] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал/моль. Из данных измерений по уравнению Цт = т)оП + 2 ф]/1—ф (где цт — вязкость системы, т]о — вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 мл131-132. Исследованы реологические характеристики растворов полимеров 133>134. При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением [ц] сшит = = МП — у(У2/У#т)] (где У —количество молекул сшивающего агента да одну линейную молекулу, Nm — число сегментов макромолекулы) 135.[7, С.572]

Проведенные расчеты показали, что с увеличением содержания стекла в растворе происходит изменение обеих величин. Введение наполнителя приводит к росту как эффективной, так и пластической вязкости раствора. Если оценивать степень разрушения структуры раствора по изменению эффективной вязкости при изменении напряжения сдвига в 5 раз, то с увеличением содержания наполнителя в растворе наблюдается постепенное увеличение степени разрушения структуры, сказывающееся в большем падении эффективной вязкости с ростом напряжения. Таким образом, очевидно, что в присутствии наполнителя в растворе не образуются структуры более прочные, чем возникающие в его отсутствие. Наполнитель приводит к дополнительному структурированию, вызывающему возрастание эффективной вязкости. Но взаимодействие между макромолекулами полимера в растворе и частицами наполнителя недостаточно сильное и не приводит к образованию более прочной сетки. Сравнение зависимостей вязкости от концентрации раствора при различных содержаниях наполнителя показывает, что в присутствии наполнителя процессы структурообразования в растворе начинаются при меньших концентрациях растворов.[5, С.192]

Рис. 8. Скорость адсорбции поливинилацетата на поверхности хрома при различных концентрациях растворов:[4, С.25]

О D.Z ОЛ 0,s 0,3 с г/т концентрациях растворов наблю-„ пп ,, , дается большая адсорбция из рас-[4, С.144]

Этим же может быть объяснен аналогичный ход адсорбции для растворов желатины. Введение в растворы мочевины ослабляет межмолекулярные взаимодействия в растворе, вследствие чего уменьшается как размер агрегатов, так и адсорбция в точке максимума. Максимум сдвигается в сторону более высоких концентраций, так как структурообразование в присутствии мочевины происходит при более высоких концентрациях.[4, С.144]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь