Если на график нанести результаты изменения молекулярного веса в зависимости от количества образовавшихся летучих продуктов (рис. VIII-17), то отчетливо видно, что скорость образования летучих продуктов в растворе в нафталине ниже, чем при проведении термодеструкции в блоке, при постоянной скорости снижения молекулярного веса в обоих случаях. Деструкция полистирола в тетралиновом растворе на этом рисунке может быть представлена осью ординат.[9, С.42]
Происходящие в результате внешних воздействий изменения молекулярного и надмолекулярного строения ПЭВД приводят к ухудшению его физико-механических и диэлектрических свойств. Постепенно теряется эластичность, падают относительное удлинение и прочность при разрыве, появляется и усиливается хрупкость, растут диэлектрические потери, уменьшается электрическое сопротивление, снижается стойкость к действию различных химических соединений. Происходит старение полимера. Для его замедления и ослабления успешно применяются различные стабилизаторы, предназначенные для повышения термостабильности, светостойкости, радиационной стойкости. Изучению процессов старения ПЭВД и его стабилизации посвящено большое число работ [65, 67,164-167].[1, С.165]
Молекулярный вес и поперечное сшивание. Известно, что свойства большинства полимеров зависят от изменения молекулярного веса тишь до определенной величины его. Так, сопротивление разрыву i сопротивление раздиру с увеличением молекулярного веса уве-шчиваются, а растворимость ухудшается. Полимеры для общих л,елей производят таким образом, что их молекулярный вес достигает тредела, после которого значительных изменений свойств не происходит. На этой стадии становятся важными такие показатели, как плотность поперечных сшивок и Мс.[3, С.41]
Грасси и Мелвил [3] при изучении реакции деполимеризации рассмотрели в первую очередь различные возможные типы изменения молекулярного веса полимера. При разрыве больших молекул по закону случая, прежде чем образуются заметные количества мономера, средний молекулярный вес полимера значительно снижается по сравнению с исходной величиной. Это представлено прямой АГ на рис. 5. Было высказано также предположение о том, что связи, соединяющие концевые звенья с остальной цепью, могут быть особенно уязвимыми, так что разрыв цепей происходит исключительно[6, С.28]
Анализ изменения молекулярного веса поликарбоната[2, С.162]
На рис. 89—94 представлены теоретические кривые для инициирования по закону случая и указаны значения соответствующих параметров. На этих графиках можно видеть характер изменения молекулярного веса[7, С.167]
В качестве основных данных в этих уравнениях используются длина кинетической цепи при реакции деполимеризации и длина цепи исходного полимера. Эти авторы нашли, что результаты, получаемые по приведенному уравнению для вычисления изменения молекулярного веса, довольно хорошо и даже почти количественно согласуются с экспериментальными данными, приведенными в работе Грасси и Мелвилла.[9, С.21]
Чем выше значение L, тем более вероятно возникновение максимума и тем ниже нужное для этого значение 0. При более высоких значениях L испаряется больше продуктов передачи цепи, т. е. осколков произвольного размера. На рис. 89 нет максимумов на кривых скорости. Скорость возрастает в основном в зависимости от 1 /е — 1 и 0, но влияния этих параметров взаимосвязаны (см. кривые Е и Ж). Изменяя только 0, можно получить любые изменения молекулярного веса, тогда как кривые скорости, хотяУпо форме и не очень отличаются друг от друга, все же претерпевают интересные изменения, которые будут рассмотрены вместе с экспериментальными данными для поли-сс-метилстирола.[7, С.169]
Дополнительные сведения были получены из данных по определению среднечислового молекулярного веса: эти результаты позволили непосредственно вычислять количество молекул полимера, находящееся на любой стадии реакции. Если бы в рассматриваемом процессе преобладали реакции передачи цепи, то молекулярный вес должен был бы быстро уменьшаться (кривая 1, рис. VII1-4). Если бы, с другой стороны, происходило постоянное отщепление звеньев мономера от одной и той же молекулы полимера, то молекулярный вес оставшихся молекул полимера после деструкции характеризовался бы тенденцией к сохранению на постоянном уровне, так как в этом случае из реакционной среды исчезали •бы целые молекулы полимера. Симха с сотр. показали [47—49], что в этом случае изменения молекулярного веса теоретически должны были бы изображаться кривой 2 на рис. VIII-4. Можно было бы ожидать, что диагональ (кривая 3, рис. VII1-4) была бы получена в том случае, если бы инициирование имело место на концах цепей и число отщепившихся групп было бы значительно меньше длины цепей молекулы полимера. Рассмотренные предположения представляют крайние случаи, выдвигаемые теорией деполимеризации; при точном определении характера такой кривой для любого деструктурирующегося полимера необходимо учиты-[9, С.27]
При облучении целлюлозы в атмосфере кислорода скорости процесса деструкции, реакции образования карбоксильных групп и реакции образования карбонильных групп лишь незначительно превышают скорости соответствующих реакций при проведении облучения в атмосфере азота [308]. При прогреве влажных целлюлозных волокон были сделаны наблюдения противоположного характера [310]. Это дало основания сделать вывод, что окислительная деструкция облученных целлюлозных волокон протекает более интенсивно при облучении на воздухе, чем при облучении в вакууме. Сопоставление показателей, характеризующих окрашиваемость облученных образцов, привело к выводу, что у-излуче-ние вызывает лишь окисление целлюлозы, в то время как одновременное действие у-излучения и нейтронов приводит также и к гидролизу [311]. При обсуждении результатов, основанных на физических эффектах, следует учитывать, что большое значение могут иметь изменения морфологической структуры целлюлозы, связанные с изменением ее кристалличности, а также величины внутренней поверхности. Результаты химического анализа и определения изменения молекулярного веса целлюлозы лучше характеризуют реакции, протекающие при радиационных воздействиях. Были опубликованы и другие работы, в которых было исследовано изменение ^свойств целлюлозы в зависимости от условий радиационного облучения [312—314].[9, С.116]
Рис. VIII-11. Применение теории Гордона (сплошная линия) к полученным Грасси и Керром экспериментальным значениям изменения молекулярного веса при деполимеризации полистирола [55].[9, С.39]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.