Здесь С — параметр, характеризующий непосредственно структуру (конфигурацию) полимерных цепей и имеющий размерность вязкости, а ?]{ — функции соответствующих параметров х{, влияющих на структуру сетки.[2, С.174]
Теоретическое рассмотрение функционирования автомата позволяет -выбрать оптимальную дискретизацию входных параметров блока 2 автомата в зависимости от соотношения частот и степени влияния на управляющие параметры входных и неконтролируемых параметров процесса. Как 'показывает теория, при наличии весьма низкочастотных изменений существенного неконтролируемого фактора основным критерием выбора дискретизации является точность определения соответствующих параметров.[1, С.252]
Для количественного определения разделенных компонентов зависимость сигнала детектора (отклонение показаний самописцев или прибора индикатора) от концентрации компонента устанавливают с помощью калибровки. При этом фиксируют зависимость высоты пика, произведения высоты на время удерживания или, чаще всего, площади пика от количества стандартного вещества, подаваемого в Колонку. Расчет производится путем деления избранного параметра Пика на сумму соответствующих параметров всех пиков на хромато-грамме:[5, С.59]
Величины а и Р, являющиеся функциями &изо и ?снн, связаны со строением и устойчивостью переходного комплекса*, образование которого предшествует тому или иному виду присоединения. В этом комплексе конец растущей цепи и приближающаяся к нему молекула мономера взаимно ориентированы таким образом, чтобы они могли постепенно занять те же пространственные положения, что и в полимере. Естественно, что строение переходною комплекса (ориентация реагирующих частиц) при изотактическом и синдиотак-тическом присоединении -неодинаково и связано со значениями параметров А и Е в уравнении Аррениуса. Следовательно, стерео-специфичность реакции тем выше, чем больше А и Е для каждого способа присоединения отличаются от соответствующих параметров при другом способе присоединения. Различие в значениях Е при двух видах присоединения, оцененное для некоторых систем, оказалось равным 1,5—3,1 кДж/моль; также очень близки величины Д. Все же ЕСПН<ЕИЗО и ДСин<<4изо> а поскольку энергия активации сильнее влияет на константу скорости, чем предэкспонент A (K — Ae~E/R7), вероятность синдиотактического присоединения в обычных условиях несколько больше, что связано с меньшим взаимным стерическим и электростатическим отталкиванием групп R. Кроме того, так как ЕСВ^<^Е„ЪО, повышение температуры больше ускоряет изотактическое присоединение по сравнению с синдиотак-тическим; поэтому охлаждение должно привести к возрастанию степени синдиотактичности полимера. Этот вывод был подтвержден экспериментально на примере полимеризации винилхлорида и некоторых других мономеров винильного ряда.[9, С.191]
Вначале для простоты попытаемся установить характер расходования мономерных единиц X и Y в результате, их присоединения :к растущей цепи при данных значениях отношений реакционных способностей компонентов — гх и rY. Можно предположить, что уравнение (11.94) выражает соотношение между количествами израсходованных в ходе реакции мономеров (_/Vx и N-у) через бесконечно малый промежуток времени после того, как в некоторый момент времени количество непрореагировавших мономеров было Л/"х и Ny. Эту же идею можно сформулировать, не прибегая к ссылкам на временные промежутки, следующим образом: уравнение (11.94) выражает зависимость между 7VX и TVy при данной степени превращения, с одной стороны, и величинами 7Vx и N.y при увеличении степени превращения на бесконечно малую величину, — с другой. Во всяком случае, можно сделать вывод о том, что в правую часть уравнения (11.94) входят значения параметров в любой момент времени или при любой степени превращения, а в левую — значения соответствующих параметров через бесконечно малый промежуток времени или же при бесконечно малом увеличении степени превращения. Благодаря такому разделению можно с помощью вычислительных машин определять изменение параметров через бесконечно малые' промежутки и затем путем их суммирования определять с достаточно высокой точностью числовые значения NX и 7VY [82]. Однако не вся информация, получаемая в результате таких расчетов, является необходимой для наших целей. На рис. 11.46 показана схема последовательных операций при расчете по уравнению (11.94) через последовательные инкременты степени превращения по 0,05% для случая, когда суммарная степень превращения подразделяется на квоты по 5%.[14, С.138]
На рис. 89—94 представлены теоретические кривые для инициирования по закону случая и указаны значения соответствующих параметров. На этих графиках можно видеть характер изменения молекулярного веса[13, С.167]
В этом случае средние мол. массы и количественный критерий ширины распределения Mw/Mn м. б. рассчитаны из соответствующих параметров:[15, С.393]
В этом случае средние мол. массы и количественный критерий ширины распределения Mw/Mn м. б. рассчитаны из соответствующих параметров:[16, С.393]
Энтропия ориентированного расплава существенно отлична от энтропии неориентированного, поэтому толщина кристаллита д, образованного пачкой сложенных молекулярных цепей, и скорость кристаллизации в напряженном состоянии отличаются от соответствующих параметров процесса в аналогичном образце, полученном кристаллизацией из неориентированного расплава.[10, С.153]
Энтропия ориентированного расплава существенно отличается от энтропии неориентированного, поэтому толщина кристаллита, образованного пачкой сложенных молекулярных цепей, и скорость кристаллизации в напряженном состоянии отличаются от соответствующих параметров для аналогичного образца, полученного кристаллизацией из неориентированного расплава.[12, С.196]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.