Наиболее подробно изучалось действие радиационного облучения на полиэтилентерефталат — [— ОСС6Н4СООСН2СН20 — ]„ —. Наличие в макромолекуле этого полимера ароматических колец приводит к увеличению энергии, необходимой как для образования поперечных связей, так и для деструкции. В процессе образования поперечных связей могут участвовать минимум две метиленовые группы алифатической цепи молекулы гликоля. В одной работе [299] было установлено наличие преимущественного сшивания, в других [31, 300, 301]— преимущественной деструкции. Вывод первой из этих работ был основан на частичной потере растворимости полимером: при облучении; в других, более детальных исследованиях потери растворимости не наблюдалось, не было установлено законе-[7, С.192]
Характер поперечных связей в сшитом в результате радиационного облучения полидиметилсилоксане изучен, вероятно, лучше, чем в каком-либо другом полимере. Из трех возможных типов поперечных связей Si — СН2 — Si, Si — Si и Si — СН2 — GH2 — Si первые два были обнаружены методом инфракрасной спектроскопии. Соотношение между количествами этих связей составляет 2:1. Поперечных связей третьего типа обнаружено не было [237]. Наблюдавшееся образование связей Si — Н со скоростью в двадцать раз меньшей скорости образования поперечных[7, С.185]
Полимеризация кристаллических мономеров под воздействием внешнего источника, например радиационного облучения, происходит на поверхностях трещин, дефектов, далее распространяется по поверхности, и затем цепь обрывается при встрече с дефектом вследствие «улавливания» растущего полимерного радикала, зафиксированного в жесткой матрице твердой фазы. Радикал, «прорастая» до дефекта — микрообласти, в которой отсутствует «материал» для продолжения процесса, фиксируется, и полимер из анионный процесс обрывается. Таким образом, высокая упорядоченность кристалла способствует ускорению процесса, а малая подвижность элементов структуры и дефектность, которая усугубляется перераспределением межатомных расстояний и концентрацией объема и возникновением напряжений, разрушающих кристалл при полимеризации, оказывают тормозящее действие. Вследствие этого полимеризация облученных кристаллов резко ускоряется вблизи температуры плавления кристаллов, когда создаются условия для сочетания упорядоченности и подвижности, и ее скорость вновь понижается для жидкого мономера из-за нарушения упорядоченности.[5, С.232]
Электронная проводимость полимерных материалов возрастает при повышении температуры, внешнего давления, интенсивности радиационного облучения. Она обусловлена переходом электронов из валентной зоны в зон) проводимости. Для такого перехода необходима энергия, определяемая ши рнной запрещенной зоны перехода. Вакансии в валентной зоне называются дырками и рассматриваются как положительные частицы.[2, С.370]
Наряду с рассмотренными выше применяют и другие методы направленного изменения технически важных свойств полипропилена. В результате нитрования порошкообразного полимера или волокон азотной кислотой при 20—130°С [120—122] или двуокисью азота [121, 123—125] улучшается его способность окрашиваться основными и дисперсными красителями, а благодаря наличию функциональных групп —ООН и —ONO к полипропилену можно прививать различные мономеры. С этой же целью полипропилен нитрозируют NOC1 при облучении ультрафиолетовым светом [126], обрабатывают газообразным или жидким фосгеном в серной кислоте или циклогексане [127, 128], сульфируют [82, 85, 104, 106] или сульфокисляют при действии радиационного облучения [95]. После обработки поверхности сульфированной полипропиленовой пленки водным раствором поливинилового спирта она становится непроницаемой для масел и паров органических растворителей [129]. Введение спиртовых групп в макромолекулу полипропилена достигается в результате окисления полипропилена и последующего восстановления гидроперекисных групп с помощью HI или триал-кнлалюминия [130]; при этом повышается стойкость к окислению и старению и появляется возможность окрашивания азокрасителями.[1, С.140]
Только фотополимеризация и полимеризация под действием радиационного облучения имеют более низкие энергии активации по сравнению с полимеризацией в присутствии оки?лительно-вос становительных систем.[4, С.10]
Полиамиды найлон-6,6 — [— OC(CH2)4CONH(CH2)6NH — ]„— и най-лон-6 — [— OC(CH2)5NH —]„— сшиваются под действием радиационного облучения [32, 299]. Кажущаяся величина квантового выхода поперечных связей СпсЖ Для найлона-6, облученного при комнатной температуре электронами, по данным о зависимости количества гель-фракции от дозы, составляет 0,35 [311 ]. Если квантовый выход аминогрупп 6?нн2. равный 0,6 [311], точно характеризует процесс расщепления макромолекул, то по уравнению[7, С.193]
В шахтных двигателях, тяговых двигателях магистральных электровозов, а также двигателях, работающих в условиях радиационного облучения, применяют провода с изоляцией из полиимидной пленки, покрытой сополимером тетрафторэтилена с гексафторпропиле-ном. При этом повышается коэфф. заполнения паза, а допустимая теми-pa эксплуатации машта возрастает до 200—220 СС. Изоляция обеспечивает также герметизацию обмоток вследствие прочного соединения слоев пленки при нагревании. Несмотря на то, что такая изоляция дороже стекловолокнистой, ее применение дает значительный экономич. эффект благодаря увеличению срока эксплуатации машин.[8, С.490]
В шахтных двигателях, тяговых двигателях магистральных электровозов, а также двигателях, работающих в условиях радиационного облучения, применяют провода с изоляцией из полиимидной пленки, покрытой сополимером тетрафторэтилена с гексафторпропиле-ном. При этом повышается коэфф. заполнения паза, а допустимая темп-pa эксплуатации машин возрастает до 200—220 °С. Изоляция обеспечивает также герметизацию обмоток вследствие прочного соединения слоев пленки при нагревании. Несмотря на то, что такая изоляция дороже стекловолокнистой, ее применение дает значительный экономия. эффект благодаря увеличению срока эксплуатации машин.[10, С.488]
Вулканизацию можно осуществлять горячим или холодным способом, под давлением или при нагревании горячим воздухом, насыщенным паром или кипящей водой. При наличии функциональных групп в макромолекуле каучука вулканизация происходит только за счет высокотемпературного нагрева или радиационного облучения, без введения вулканизующих агентов. От способа вулканизации во многом зависят прочностные свойства и химическая стойкость вулканизатов. Так, термовулканизация наиритовых резин в прессе обеспечивает минимальное набухание в минеральных и органических кислотах и наименьшее изменение прочностных свойств [66].[6, С.145]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.