Вопросы образования поперечных связей и пространственной сетки, как часть кинетической теории, разрабатывались позже Сканленом и Уотсоном [411]. Эти авторы установили, что поперечные связи могут рассматриваться как тетрафункциональные для образования разветвлений макромолекулы в одной точке; однако наибольший интерес в их работах представляют попытки учесть влияние дефектных мест пространственной сетки, свободных концевых участков макромолекул, спутанности молекулярных цепей и других аналогичных факторов. В одной из последних статей Сканлен [415] рассматривал вопрос о трифункциональных точках, обладающих возможностью разветвления. Соединения, обладающие различной степенью функциональности (О, 1, 2, 3 и 4) рассматривались Маллинсом и Томасом [416].[30, С.219]
Механизм образования поперечных связей при облучении полипропилена до сих пор не ясен. На начальных стадиях облучения, предшествующих образованию гель-фракции, характеристическая вязкость полипропилена снижается. Сообщалось [116], что интенсивности деструкции и образования поперечных связей при облучении пропорциональны квадрату дозы. Считают, что причиной возникновения непредельных связей (винилиденовые группы) является процесс диспропорционирования свободных радикалов, образовавшихся при разрыве цепей[30, С.177]
Кинетические кривые образования поперечных связей при вулканизации эластомеров различными вулканизующими системами схематично представлены на рис. 20.4. Как видно, они различаются как по скорости, так и по времени до начала сшивания (индукционный период). Кроме того, есть еще различия по способности сохранять достигнутую густоту сетки после длительного прогрева системы. Наиболее эффективны системы, обеспечивающие достаточно длительный индукционный период, высокую скорость в главном периоде и сохранение густоты сформировавшейся сетки, а следовательно, и свойств вулка-низата при дальнейшем прогреве системы. Как видно., это обеспечивается применением сульфена-мидных ускорителей с серой.[7, С.306]
Реакциями сшивания (структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между мак|юмолеку-_ л ами, приводящие к получению полимеров сетчатого строения, Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. При изготовлении из таких полимеров изделий часто специально проводят реакции сшивания (структурирования). В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс — отверждением,. Такие реакции могут протекать при нагре-ваггии или при действии ионизирующих излучений.[10, С.67]
Реакциями сшивания (структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между макромолеку-_ л ими, приводящие к получению полимеров сетчатого строе^иа, Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и поликонденсзции обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. При изготовлении из таких полимеров изделий часто специально проводят реакции сшивания (структурирования). В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс — отверждением. Такие реакции могут протекать при нагре-ваггии или При действии ионизирующих излучений.[16, С.67]
Изменение энтропийной составляющей может достигаться путем образования поперечных связей между макромолекулами, что резко повышает молекулярную массу и соответственно уменьшает изменение энтропии [см. уравнение (5.6)], необходимое для снижения растворимости, и тем самым понижает растворимость ксан-тогената. Возникновение поперечных связей при формовании между макромолекулами возможно благодаря образованию ксан-тогената цинка (см. раздел 7.3.3). Из перечисленных возможностей наибольшее практическое значение получили методы осаждения путем нейтрализации, десольватации, путем добавки солей и образования поперечных Zn-ксантогенатных связей. Причем каждый метод, как правило, не реализуется в отдельности, а применяются ванны, обладающие комплексным коагулирующим действием с преимущественно выраженным одним механизмом. В табл. 7.3 представлены составы наиболее часто применяемых в производстве ванн.[17, С.213]
Исходные продукты должны содержать минимальное количество влаги, в противном случае идет нежелательный процесс образования поперечных биуретовых связей, а наличие двуокиси углерода приводит к вспениванию полиуретана. С другой стороны, вводя в реакционную систему определенное количество воды, можно получать так называемые микропористые или микр о ячеистые" литьевые уретановые эластомеры.[1, С.529]
В тех случаях, когда необходимо устранить выделение газообразных соединений и получить прочное сцепление материала с медью, для образования поперечных связей в новолачных смолах вместо гексаметилентетрамина применяют эпоксидные смолы. Такие соединения можно с успехом использовать при изготовлении токоснимателей и других электротехнических изделий. В некоторых случаях для сшивания фенольных смол также применяют мела-миноформальдегидные смолы.[9, С.149]
Пользуясь термомеханическим методом, можно провести сравнительные оценки молекулярной массы полимера без его растворения. Термомеханический метод позволяет выяснить способность полимера к структурированию, определить температуры начала образования поперечных связей и полного отверждения. По деформации полимера при постоянной температуре, измеряемой через равные промежутки времени, можно судить о скорости образования поперечных связей. Все эти характеристики очень важны для оценки технологических свойств полимеров.[6, С.106]
Под влиянием у-сблучения также происходит постепенное «сшивание» макромолекул в результате частичной деструкции полимера и освобождения валентных связей. Облучение полиэтилена, поливинилхлорида и других полимеров приводит к полной потере их растворимости и резкому уменьшению кристалличности в результате образования поперечных связей между цепями. Эти связи возникают в результате частичного отщепления атомов водорода или функциональных групп и соединения макромолекул между собой:[2, С.179]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.