На главную

Статья по теме: Образования разветвлений

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Был предложен механизм процесса образования разветвлений [11, 13] в результате взаимодействия концевых винилиденовых групп с макрорадикалами [116, 117]. Предполагаемый эффект увеличения интенсивности процесса сшивания за счет небольших количеств винилиденовых групп[3, С.177]

Реакция передачи цепи как причина образования разветвлений у макромолекул. В последнее время показано, что все полимеры, получаемые при помощи радикальной полимеризации, имеют разветвленные макромолекулы. Причиной, вызывающей появление этих разветвлений, является реакция передачи цепи. В случае полимеров диеновых углеводородов разветвление происходит, кроме того, также и из-за включения в полимеризационный процесс двойных связей полимерной цепи или вследствие полимеризации в 1,2-положение.[5, С.61]

Большое значение реакции передачи цепи для образования разветвлений показано в многочисленных исследованиях по получению привитых сополимеров (графтсополимеры) (подробнее см. стр. 74) [165, 167—170].[5, С.62]

Ненасыщенный полимер содержит два различных активных центра для образования разветвлений или осуществления процесса прививки. Атомы углерода в а-положении по отношению к двойной связи наиболее реакционноспособны и чувствительны к атаке свободными радикалами и, следовательно, к передаче цепи, чем и обусловлено образование активных центров для прививки. Кроме того, двойные связи молекулы полимера могут участвовать в сополимеризации с виниловым мономером и являться активными центрами для роста боковых цепей. Сшивание и гелеобразова-ние обусловлены введением в боковую цепь более одной двойной связи. Сшивание может происходить и при соединении двух боковых цепей, принадлежащих различным основным цепям, особенно в случае стирола, поскольку обрыв цепи в процессе его полимеризации происходит в результате рекомбинации.[3, С.271]

При изучении скорости механодеструкции необходимо кон-^ тролировать реакции рекомбинации, образования разветвлений и по^ перечных связей. Одним из методов контроля является введение дос-j таточных количеств акцептора, стабилизирующего образующиеся pa-,j дикапы. Однако под влиянием акцепторов и ингибиторов окисления может изменяться равновесие между различными видами деструкции,* - механической, термической, окислительной.[1, С.410]

Вопросы образования поперечных связей и пространственной сетки, как часть кинетической теории, разрабатывались позже Сканленом и Уотсоном [411]. Эти авторы установили, что поперечные связи могут рассматриваться как тетрафункциональные для образования разветвлений макромолекулы в одной точке; однако наибольший интерес в их работах представляют попытки учесть влияние дефектных мест пространственной сетки, свободных концевых участков макромолекул, спутанности молекулярных цепей и других аналогичных факторов. В одной из последних статей Сканлен [415] рассматривал вопрос о трифункциональных точках, обладающих возможностью разветвления. Соединения, обладающие различной степенью функциональности (О, 1, 2, 3 и 4) рассматривались Маллинсом и Томасом [416].[3, С.219]

В начальный момент трещины растут медленно, пока их длина не достигнет критического значения. Затем происходит быстрое ускорение процесса, и наконец скорость достигает своего предельного значения, равного приблизительно половине скорости распространения поперечной волны [32]. При этой скорости поверхность трещины становится шероховатой из-за образования разветвлений [9]. Критическая длина трещин (с) может быть вычислена по формуле Гриффита [29], связывающей предел прочности при растяжении т, модуль Юнга Е и энергию, требуемую для образования единицы поверхности новой трещины у:[2, С.142]

Выводы Аркуса [2] относительно факторов, управляющих конфигурацией винилового полимера, показывают, что стереоспецифическая полимеризация включает в себя контроль за реакцией инициирования, реакцией присоединения и характером подхода мономера к растущей цепи. Натта [9] отмечает, что стереоспецифическая полимеризация требует такого контроля за процессом, чтобы реакция протекала: а) всегда «голова к хвосту», б) без образования разветвлений благодаря передаче цепи, в) без образования разветвлений при сополимеризации мономера с олигомерами и г) таким образом, чтобы мономерные звенья сами образовывали хорошо упорядоченные пространственные конфигурации.[6, С.48]

Механизм образования разветвлений при полимеризации этилена, строение полиэтилена и влияние разветвленности на его[5, С.185]

алов, используемых в радиоэлектронике и медицине. Возможность проведения реакции при сравнительно низких темп-pax уменьшает вероятность передачи цепи и образования разветвлений, что обеспечивает получение полимеров, обладающих более высокой термостойкостью и лучшими диэлектрич. свойствами («радиационный» полиэтилен).[4, С.125]

алов, используемых в" радиоэлектронике и медицине. Возможность проведения реакции при сравнительно низких темп-pax уменьшает вероятность передачи цепи и образования разветвлений, что обеспечивает, получение полимеров, обладающих более-высокой термостойкостью и лучшими диэлектрич. свойствами («радиационный» полиэтилен).[7, С.125]

процесса радиационного сшивания низкомолекулярных углеводородов [44]. При облучении в ядерном реакторе величина Епс (на одно элементарное звено, содержащее поперечную связь) составляет примерно 16 эв для насыщенных углеводородов, 9,7 эв для децена-1 и октадецена-1 и около 6,5 эв для производных ацетилена-1. Непредельные связи, если они не принадлежат к концевым группам, мало влияют на способность к сшиванию. Небольшие количества виниловых [40] и винилиденовых [19, 20, 40] групп, имеющиеся в образцах полиэтилена, быстро исчезают на начальных стадиях облучения. Квантовый выход виниловых групп 6ВИПИЛ для начальной стадии облучения составляет для линейного полиэтилена 9,6 [62], а для полиэтилена низкой плотности 3,7. Эти значения очень высоки, если учесть, что исходная концентрация непредельных связей мала и поглощенная энергия относится ко всему полимеру в целом. Было высказано предположение [22, 62—65], что расходование виниловых групп происходит в результате образования разветвлений, протекающего с участием концевых групп. Этот процесс [65] может включать стадию разрыва я-связи и взаимодействия образовавшегося возбужденного биради-кала с ближайшей насыщенной цепью полимера[3, С.172]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
2. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
3. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
4. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
5. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
6. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную