На главную

Статья по теме: Производных ацетилена

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Дивинилацетиленовый лак, известный в промышленности под названием лак этиноль, представляет собой раствор смол—полимеров производных ацетилена в ксилольной фракции. Лак этиноль, являющийся отходом химического производства, представляет coj бой подвижную жидкость коричневого цвета с резким запахом, удельного веса 0,95 г/см3. При нанесении лака на поверхность и удалении растворителя образуется пленка. При длительном хранении или нагревании лак этиноль желатинируется. Концентрация его нелетучей части составляет 43—50%. В нелетучую часть входит также стабилизатор, который добавляется в процессе производства и служит для торможения окислительных реакций, к которым склонны производные ацетилена.[9, С.9]

Все перечисленные выше инициаторы крайне чувствительны к соединениям, содержащим активный водород. Следовательно, при проведении опыта необходимо полностью исключить присутствие кислот, воды, спиртов, меркаптанов, аминов и производных ацетилена. Кислород, двуокись углерода, окись углерода, карбонильные соединения и галогеналкилы также должны отсутствовать, поскольку они реагируют с катализаторами. Необходимы тщательная очистка и высушивание всех исходных реагентов и используемых приборов, особенно при синтезе «живущих цепей» (см. опыт 3-27).[2, С.148]

Осушенные реакционные газы поступают на абсорбцию, в качестве абсорбента используется ксилол. Целью абсорбции является поглощение из непрореагировавшего ацетилена всех продуктов реакции: винилацетилена, дивинилацетилена, ацетальдегида, ви^ нилхлорида и других производных ацетилена. Газ после рассольного скруббера 6 поступает в нижнюю часть насадочного абсорбера 7, в верхнюю часть Которого подается ксилол, предварительно охлажденный до отрицательных температур. Из абсорбера 7 газ направляется в абсорбер 8 для более полного извлечения продуктов реакции. Освобожденный от продуктов реакции ацетилен направляется в скруббер // на охлаждение, затем на компримирование и снова на димеризацию. Во избежание накопления инертных газов в системе часть газа повторной абсорбции выводится в атмосферу.[1, С.84]

Следует отметить, что единственное сырье, которое требуется для производства целой группы вышеупомянутых веществ,— это соответствующий вид топлива (твердого 'или жидкого), которое является не только материалом для производства нужных углеводородов, но и источником энергии; только для производных ацетилена требуется еще известняк.[3, С.479]

Чарлзби [14] подробно изучал действие излучения ядерного реактора на олефины и замещенные ацетилены с линейными алифатическими заместителями в вакууме в зависимости от длины цепи и положения двойной связи. Сравнивалась серия октодекенов от октодекена-1 до октодекена-9 с декеном-1 и октодеканом. Изучалась также серия ацетиленидов и 2,5-ди-метилгексадиен-1,5; определялась доза, требуемая для образования сплошной молекулярной сетки. Точка образования сплошной сетки определялась как точка, при которой 'происходит резкое возрастание кажущейся температуры плавления облучаемого соединения. Принималось, что это происходит в том случае, когда в среднем «а каждую молекулу приходится одно сшитое звено. Найдено, что в случае расположения двойной связи у конца молекулы доза, необходимая для образования сплошной сетки (9,7 эв на сшитое звено), составляет около 60% от дозы, необходимой для сшивания соответствующего насыщенного углеводорода (16 эв на сшитое звено). В тех случаях, когда двойная связь находится не на конце молекулы, необходимая доза приблизительно такая же, как и в случае соответствующего насыщенного углеводорода (см. стр. 108 и ел.). Для октодецина-1 и других производных ацетилена с длинным алифатическим заместителем среднее значение энергии на одну сшивку составляет только 6,5 эв. В гомологических рядах критическая доза была приблизительно обратно, пропорциональна длине цепи, как и можно было ожидать.[4, С.176]

Полимеризацию производных ацетилена проводили также в присутствии свободно-радикальных инициаторов (перекись бен-[8, С.834]

процесса радиационного сшивания низкомолекулярных углеводородов [44]. При облучении в ядерном реакторе величина Епс (на одно элементарное звено, содержащее поперечную связь) составляет примерно 16 эв для насыщенных углеводородов, 9,7 эв для децена-1 и октадецена-1 и около 6,5 эв для производных ацетилена-1. Непредельные связи, если они не принадлежат к концевым группам, мало влияют на способность к сшиванию. Небольшие количества виниловых [40] и винилиденовых [19, 20, 40] групп, имеющиеся в образцах полиэтилена, быстро исчезают на начальных стадиях облучения. Квантовый выход виниловых групп 6ВИПИЛ для начальной стадии облучения составляет для линейного полиэтилена 9,6 [62], а для полиэтилена низкой плотности 3,7. Эти значения очень высоки, если учесть, что исходная концентрация непредельных связей мала и поглощенная энергия относится ко всему полимеру в целом. Было высказано предположение [22, 62—65], что расходование виниловых групп происходит в результате образования разветвлений, протекающего с участием концевых групп. Этот процесс [65] может включать стадию разрыва я-связи и взаимодействия образовавшегося возбужденного биради-кала с ближайшей насыщенной цепью полимера[5, С.172]

с системой сопряжения, поэтому на его активность в реакции должны влиять все факторы, определяющие степень делокализации и подвижность я-электронов. Внутримолекулярное взаимодействие неспаренного электрона растущего макрорадикала (радикальная полимеризация), заряда макроиона (ионная полимеризация) или электронов концевой функциональной группы (поликонденсация) с я-элоктронами приводит в конечном итоге к инактивации реакционноспособного центра. Кроме того, при росте цепи сопряжения снижаются потенциалы ионизации и возрастает сродство к электрону образующихся макромолекул (см. рисунок), что создает благоприятные условия для образования межмолекулярных я-комплексов. Такие ассоциаты более прочны, чем аналогичные комплексы мономерных гомологов, и, по-видимому, в значительной степени определяют специфику формирования и свойств П. При нарушении непрерывности цепи сопряжения рост цепи может происходить практически без инактивации реакционносгюсобного центра. Напр., при полимеризации производных ацетилена, содержащих подвижные атомы водорода в а-ноложении к тройной связи, цепь сопряжения нарушается в результате изомеризации части звеньев макромолекулы:[6, С.496]

с системой сопряжения, поэтому на его активность в реакции должны влиять все факторы, определяющие степень делокализации и подвижность я-электронов. Внутримолекулярное взаимодействие неспаренного электрона растущего макрорадикала (радикальная полимеризация), заряда макроиона (ионная полимеризация) или электронов концевой функциональной группы (поликонденсация) с я-электронами приводит в конечном итоге к инактивации реакционноспособного центра. Кроме того, при росте цепи сопряжения снижаются потенциалы ионизации и возрастает сродство к электрону образующихся макромолекул (см. рисунок), что создает благоприятные условия для образования межмолекулярных я-комплексов. Такие ассоциаты более прочны, чем аналогичные комплексы мономерных гомологов, и, по-видимому, в значительной степени определяют специфику формирования и свойств П. При нарушении непрерывности цепи сопряжения рост цепи может происходить практически без инактивации реакционноспособного центра. Напр., при полимеризации производных ацетилена, содержащих подвижные атомы водорода в а-положении к тройной связи, цепь сопряжения нарушается в результате изомеризации части звеньев макромолекулы:[7, С.494]

мечено влияние ингибиторов на полимеризацию производных ацетилена2774- 2775,2781.[8, С.834]

1. Лак этиноль представляет собой раствор полимеров—производных ацетилена в ксилольной фракции, стабилизованный дре-весно-смоляным антиокислителем (ГОСТ 3181—46) или антиполимеризатором (ГОСТ 6615—53).[9, С.69]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кирпичников П.А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука, 1986, 225 с.
2. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
3. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
4. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
5. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
6. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
8. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
9. Фабрикант Т.Л. Асбовинил и его применение в химической промышленности, 1958, 80 с.

На главную