Дивинилацетиленовый лак, известный в промышленности под названием лак этиноль, представляет собой раствор смол—полимеров производных ацетилена в ксилольной фракции. Лак этиноль, являющийся отходом химического производства, представляет coj бой подвижную жидкость коричневого цвета с резким запахом, удельного веса 0,95 г/см3. При нанесении лака на поверхность и удалении растворителя образуется пленка. При длительном хранении или нагревании лак этиноль желатинируется. Концентрация его нелетучей части составляет 43—50%. В нелетучую часть входит также стабилизатор, который добавляется в процессе производства и служит для торможения окислительных реакций, к которым склонны производные ацетилена.[9, С.9]
Все перечисленные выше инициаторы крайне чувствительны к соединениям, содержащим активный водород. Следовательно, при проведении опыта необходимо полностью исключить присутствие кислот, воды, спиртов, меркаптанов, аминов и производных ацетилена. Кислород, двуокись углерода, окись углерода, карбонильные соединения и галогеналкилы также должны отсутствовать, поскольку они реагируют с катализаторами. Необходимы тщательная очистка и высушивание всех исходных реагентов и используемых приборов, особенно при синтезе «живущих цепей» (см. опыт 3-27).[2, С.148]
Осушенные реакционные газы поступают на абсорбцию, в качестве абсорбента используется ксилол. Целью абсорбции является поглощение из непрореагировавшего ацетилена всех продуктов реакции: винилацетилена, дивинилацетилена, ацетальдегида, ви^ нилхлорида и других производных ацетилена. Газ после рассольного скруббера 6 поступает в нижнюю часть насадочного абсорбера 7, в верхнюю часть Которого подается ксилол, предварительно охлажденный до отрицательных температур. Из абсорбера 7 газ направляется в абсорбер 8 для более полного извлечения продуктов реакции. Освобожденный от продуктов реакции ацетилен направляется в скруббер // на охлаждение, затем на компримирование и снова на димеризацию. Во избежание накопления инертных газов в системе часть газа повторной абсорбции выводится в атмосферу.[1, С.84]
Следует отметить, что единственное сырье, которое требуется для производства целой группы вышеупомянутых веществ,— это соответствующий вид топлива (твердого 'или жидкого), которое является не только материалом для производства нужных углеводородов, но и источником энергии; только для производных ацетилена требуется еще известняк.[3, С.479]
Чарлзби [14] подробно изучал действие излучения ядерного реактора на олефины и замещенные ацетилены с линейными алифатическими заместителями в вакууме в зависимости от длины цепи и положения двойной связи. Сравнивалась серия октодекенов от октодекена-1 до октодекена-9 с декеном-1 и октодеканом. Изучалась также серия ацетиленидов и 2,5-ди-метилгексадиен-1,5; определялась доза, требуемая для образования сплошной молекулярной сетки. Точка образования сплошной сетки определялась как точка, при которой 'происходит резкое возрастание кажущейся температуры плавления облучаемого соединения. Принималось, что это происходит в том случае, когда в среднем «а каждую молекулу приходится одно сшитое звено. Найдено, что в случае расположения двойной связи у конца молекулы доза, необходимая для образования сплошной сетки (9,7 эв на сшитое звено), составляет около 60% от дозы, необходимой для сшивания соответствующего насыщенного углеводорода (16 эв на сшитое звено). В тех случаях, когда двойная связь находится не на конце молекулы, необходимая доза приблизительно такая же, как и в случае соответствующего насыщенного углеводорода (см. стр. 108 и ел.). Для октодецина-1 и других производных ацетилена с длинным алифатическим заместителем среднее значение энергии на одну сшивку составляет только 6,5 эв. В гомологических рядах критическая доза была приблизительно обратно, пропорциональна длине цепи, как и можно было ожидать.[4, С.176]
процесса радиационного сшивания низкомолекулярных углеводородов [44]. При облучении в ядерном реакторе величина Епс (на одно элементарное звено, содержащее поперечную связь) составляет примерно 16 эв для насыщенных углеводородов, 9,7 эв для децена-1 и октадецена-1 и около 6,5 эв для производных ацетилена-1. Непредельные связи, если они не принадлежат к концевым группам, мало влияют на способность к сшиванию. Небольшие количества виниловых [40] и винилиденовых [19, 20, 40] групп, имеющиеся в образцах полиэтилена, быстро исчезают на начальных стадиях облучения. Квантовый выход виниловых групп 6ВИПИЛ для начальной стадии облучения составляет для линейного полиэтилена 9,6 [62], а для полиэтилена низкой плотности 3,7. Эти значения очень высоки, если учесть, что исходная концентрация непредельных связей мала и поглощенная энергия относится ко всему полимеру в целом. Было высказано предположение [22, 62—65], что расходование виниловых групп происходит в результате образования разветвлений, протекающего с участием концевых групп. Этот процесс [65] может включать стадию разрыва я-связи и взаимодействия образовавшегося возбужденного биради-кала с ближайшей насыщенной цепью полимера[5, С.172]
с системой сопряжения, поэтому на его активность в реакции должны влиять все факторы, определяющие степень делокализации и подвижность я-электронов. Внутримолекулярное взаимодействие неспаренного электрона растущего макрорадикала (радикальная полимеризация), заряда макроиона (ионная полимеризация) или электронов концевой функциональной группы (поликонденсация) с я-элоктронами приводит в конечном итоге к инактивации реакционноспособного центра. Кроме того, при росте цепи сопряжения снижаются потенциалы ионизации и возрастает сродство к электрону образующихся макромолекул (см. рисунок), что создает благоприятные условия для образования межмолекулярных я-комплексов. Такие ассоциаты более прочны, чем аналогичные комплексы мономерных гомологов, и, по-видимому, в значительной степени определяют специфику формирования и свойств П. При нарушении непрерывности цепи сопряжения рост цепи может происходить практически без инактивации реакционносгюсобного центра. Напр., при полимеризации производных ацетилена, содержащих подвижные атомы водорода в а-ноложении к тройной связи, цепь сопряжения нарушается в результате изомеризации части звеньев макромолекулы:[6, С.496]
с системой сопряжения, поэтому на его активность в реакции должны влиять все факторы, определяющие степень делокализации и подвижность я-электронов. Внутримолекулярное взаимодействие неспаренного электрона растущего макрорадикала (радикальная полимеризация), заряда макроиона (ионная полимеризация) или электронов концевой функциональной группы (поликонденсация) с я-электронами приводит в конечном итоге к инактивации реакционноспособного центра. Кроме того, при росте цепи сопряжения снижаются потенциалы ионизации и возрастает сродство к электрону образующихся макромолекул (см. рисунок), что создает благоприятные условия для образования межмолекулярных я-комплексов. Такие ассоциаты более прочны, чем аналогичные комплексы мономерных гомологов, и, по-видимому, в значительной степени определяют специфику формирования и свойств П. При нарушении непрерывности цепи сопряжения рост цепи может происходить практически без инактивации реакционноспособного центра. Напр., при полимеризации производных ацетилена, содержащих подвижные атомы водорода в а-положении к тройной связи, цепь сопряжения нарушается в результате изомеризации части звеньев макромолекулы:[7, С.494]
мечено влияние ингибиторов на полимеризацию производных ацетилена2774- 2775,2781.[8, С.834]
1. Лак этиноль представляет собой раствор полимеров—производных ацетилена в ксилольной фракции, стабилизованный дре-весно-смоляным антиокислителем (ГОСТ 3181—46) или антиполимеризатором (ГОСТ 6615—53).[9, С.69]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.