Поскольку проскальзывание цепей, микрофибрилл и фибрилл уменьшает вероятность механического разрыва цепей или не допускает его совсем, то высокоориентированные волокна термопластов, подверженные пластическому деформированию лишь в определенных условиях, являются наиболее подходящими объектами для исследования кинетики разрыва цепи. Исследования методом ЭПР на волокнах ПА-6, ПА-66, ПА-12, ПЭ, ПП, ПЭТФ и других материалов были выполнены в отдельных лабораториях вначале в СССР, а позднее в США, ФРГ, Великобритании и Японии (см. табл. 6.2). Практически все исследователи имели дело с высокоориентированными одиночными волокнами, пучком полосок или с выпускаемыми промышленностью нитями, содержащими по нескольку сот волокон диаметром ~20 мкм каждое. Как показало рассмотрение структуры волокна (гл. 2), оно состоит из фибрилл, а те в свою[1, С.187]
При течении эластомеров имеют место конкурирующие процессы разрыва и восстановления физических узлов. Повышение Р уменьшает вероятность восстановления разорванных вторичных связей (способствуя удалению друг от друга активных групп, образующих поперечные связи), среднее число разрушенных связей возрастает и вязкость уменьшается. Энергия активации, определяющаяся не числом физических узлов, а их природой, при этом остается постоянной.[3, С.164]
Усилению полимеров способствует также возникновение тонкой прослойки полимера между частицами наполнителя. Образование такой прослойки способствует возникновению мелкокристаллической структуры и уменьшает вероятность образования дефектов структуры, являющихся очагами разрушения.[8, С.427]
Учитывая возможность усадки капроновых кордон при столь высоких температурах, покрышки после окончании иулканизации необходимо охладить до температуры 70 -80 "С иод напри жен нем. Кроме того, снижение температуры покрышек уменьшает вероятность их механического повреждении при выгрузке иследствие уиеличенин прочностных характеристик материала. Поэтому в ряде случаен но окончании процесса вулканизании и диафрагму и камеры полуформ подают охлаждающую иоду под давлением, и только после достижения заданной температуры данление снижают до атмосферного, иоду спускают и начинают перезарядку аппарата.[7, С.121]
Перемещение сегментов из одного равновесного положения в соседнее зависит главным образом от частоты разрыва временных узлов под действием теплового движения. Напряжение способствует перемещению сегментов преимущественно в направлении действия внешней силы. В то же время напряжение уменьшает вероятность восстановления разрушенных узлов, так как способствует удалению друг от друга образующих временные узлы активных групп и участков. Отсюда следует, что с увеличением напряжения вероятность восстановления временных узлов уменьшается, а среднее число разрушенных узлов возрастает. В результате вязкость, зависящая от структуры, в данном случае от числа временных узлов, уменьшается. В то же время энергия активации остается постоянной, так как определяется не числом временных узлов, а их природой.[13, С.119]
Большинство изоцианатов взаимодействует с водой так, как было показано выше. Однако некоторые изоциа-наты, а именно, производные очень слабых аминов, могут вести себя в этой реакции иначе. Так, введение нитро-группы в ароматическое ядро фенилизоцианата приводит к увеличению выхода амина и уменьшает вероятность образования мочевины. Увеличение числа нитрогрупп в молекуле может так снизить основность образующегося амина, что его реакционная способность по отношению к изоцианату будет меньше, чем воды. Введение заместителей в орто-положение к аминогруппе также понижает скорость взаимодействия амина с изоцианатом вследствие стерических препятствий. Так, мононитрофенил- и 3,5-ди-нитрофенилизоцианаты реагируют с водой, образуя смеси соответствующего амина и мочевины. При взаимодействии с водой 2,4-динитрофенил- и 2,4,6-тринитрофенилизоциана-тов получаются соответствующие амины с хорошим выходом, а мочевина образуется лишь в небольшом количестве или вовсе не образуется168.[25, С.89]
Наибольшее влияние на направление реакции соединений X—R—Y оказывают природа и строение радикала R. Если радикал состоит только из групп —СН2—, то определяющим фактором будет число этих групп, т. е. расстояние между функциональными группами. Увеличение расстояния между функциональными группами уменьшает вероятность циклизации и способствует протеканию конкурирующей реакции поликонденсации, скорость которой в первом приближении не зависит от расстояния между функциональными группами внутри молекулы.[5, С.167]
Наибольшее влияние на направление реакции соединений X—R—Y оказывают природа и строение радикала R. Если радикал состоит только из групп —СН2—, то определяющим фактором будет число этих групп, т. е. расстояние между функциональными группами. Увеличение рас^ стояния между функциональными группами уменьшает вероятность циклизации и способствует протеканию конкурирующей реакции поликонденсации, скорость которой в первом приближении не зависит от расстояния между функциональными группами внутри молекулы.[5, С.134]
Наряду с подходом, использующим механику разрушения, интенсивно развивается теория прочности на основе кинетических представлений [5; 9; 22; 61; 11.10]. Отличительной особенностью кинетического подхода является учет термофлуктуационного характера разрыва и восстановления напряженных химических связей. • Напряжение увеличивает вероятность разрыва связей и уменьшает вероятность их восстановления.[3, С.293]
Отрицательное влияние на стабильность слишком высокой степени карбоксилирования несколько меньше заметно при низких содержаниях бутадиена (см. опыт РД114, табл. 4). По-видимому, в этом случае сильно карбоксилированные цепи могут располагаться по отношению к поверхности субстрата параллельно, не образуя складок, выступающих в дисперсионную среду; такое расположение цепей уменьшает вероятность образования сшивок. Высокую стабильность дисперсии образца РД114 (табл. 4) даже при степени карбоксилирования, доходящей до 11,2%, можно объяснить, если принять во внимание, что полистирольные блоки в сополимерах значительно больше в сравнении с полибутадиеновыми, поэтому они с большей вероятностью выступают в дисперсионную среду (эти рассуждения справедливы при одной и той же степени полимеризации блоксополимеров).[16, С.315]
Кроме того, в модели Гамакера не принимается в расчет и то, что распространяющееся от отдельного элемента излучение проходит через многие другие элементы, как принадлежащие данной частице, так и частице ею притягиваемой. Это излучение по мере распространения в конденсированных телах (того же строения, что и излучающий элемент), может интенсивно включаться в различные взаимодействия, что уменьшает вероятность прямых фазовых корреляций между осцилляциями рассматриваемых элементов.[18, С.27]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.