Статья по теме: Увеличивает вероятность

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Одним из важнейших следствий уменьшения скорости диффузии мономера из полимера при понижении температуры является возрастание концентрации мономера внутри полимера. Это увеличивает вероятность протекания вторичных реакций. Если роль этих реакций невелика, то понижение скорости диффузии выразится только в более медленном достижении стационарной скорости; однако величина этой стационарной скорости будет равна истинной скорости образования мономера. Незначительная роль этих реакций в условиях проводившихся фотохимических опытов (см. последний раздел) подтверждается тем, что между толщиной слоя образца и начальной скоростью полимеризации существует линейное соотношение (см. гл. 1).[10, С.43]

Согласно этим представлениям разрушение химических свя-. зей и нарушение межмолекулярного взаимодействия происходит вследствие флуктуации тепловой энергии. Прикладываемое внешнее напряжение увеличивает вероятность преодоления связей между элементами структуры. Вследствие того что увеличение частоты разрывов связей между элементами структуры сопровождается увеличением скорости разрыва образца в целом, повышение температуры, как и возрастание напряжения, ускоряет разрушение полимера [421, с. 738].[5, С.229]

Свотостабилизатор 2,4-диокси-6-метилбензофенон совместим с П5 меньше,, чем его аналог без метильной группы / I _/.. Но-види-«GMJS введение метильной группы в положение 6, ослабляя внутримолекулярную водородную связь /"27. увеличивает вероятность учас-тая орто-гадроксила з межмолекулярной водородной связи, что и приводит к снижению совместимости с ПЭ.[11, С.83]

Наряду с подходом, использующим механику разрушения, интенсивно развивается теория прочности на основе кинетических представлений [5; 9; 22; 61; 11.10]. Отличительной особенностью кинетического подхода является учет термофлуктуационного характера разрыва и восстановления напряженных химических связей. • Напряжение увеличивает вероятность разрыва связей и уменьшает вероятность их восстановления.[1, С.293]

Увеличение межатомных расстояний при растяжении главной цепи, понижении энергии связей и их ослаблении может сопровождаться перераспределением потенциальной энергии между цепями и молекулами присутствующих реагентов. Перераспределение энергии, способствуя образованию промежуточных соединений или активированных комплексов [110], еще более увеличивает вероятность разрыва цепи без образования свободных радикалов в присутствии деструктирующих реагентов.[4, С.43]

При контакте металла или раствора электролита с диэлектриком часть электронов или ионов переходит из электрода в приэлектродный слой диэлектрика даже без приложения внешнего поля. Вероятность перехода определяется работой выхода из электрода и сродством к соответствующей частице вещества диэлектрика. Подача на образец разности потенциалов увеличивает вероятность такого перехода и перемещает носители, находящиеся в приэлектродном слое, в области так называемого виртуального электрода — в глубь диэлектрика. Когда сила тока, текущего через конденсатор с диэлектриком, определяется инжекцией, то электроды условно называют инжектирующими. Движение инжектированных носителей или инжекционный ток, текущий через образец, описывается уравнениями (3) —(5).[6, С.15]

Строго говоря, линейная зависимость между 1п г\ и 1/Т соблюдается только для ньютоновских жидкостей, а в случае реальных жидкостей — в сравнительно узком интервале температур *. Таким образом, эти уравнения позволяют приблизительно (а иногда достаточно точно) оценить энергию активации вязкого течения и судить о высоте потенциального барьера j. Они показывают, что текучесть растет с температурой, что вполне естественно, так как нагревание повышает энергию молекул и количество «дырок», увеличивает вероятность преодоления барьера и перескока молекулы в новое положениеТУ[3, С.402]

Следовательно, кристаллизация в условиях повышенного давления происходит при большом переохлаждении, и все приведенные выше зависимости, описывающие влияние температуры (или ориентации) на основные характеристики процесса кристаллизации, могут быть использованы и для оценки влияния повышенного давления. При этом повышение давления, повышая температуру плавления, приводит к существенному ускорению процесса кристаллизации даже при малой величине фактического переохлаждения. Это, в свою очередь, увеличивает вероятность формирования монокристаллов с вытянутыми цепями; этот прием получил довольно широкое распространение в практике исследовательских работ.[7, С.200]

Механика разрушения является основой инженерных методов расчета прочности деталей и конструкций, находящихся в сложно-напряженном состоянии. Математическая теория трещин позволяет рассчитать напряжения вблизи микротрещин. В то же время механический подход оставляет в стороне физические атомно-молекулярные механизмы разрушения и физическую кинетику разрушения в целом. Кинетическая концепция исходит из термофлуктуационного механизма разрушения, общего для всех твердых тел. Суть механизма заключается в том, что химические и межмолекулярные связи в полимере разрываются в результате локальных тепловых флуктуации, а приложенное напряжение увеличивает вероятность разрыва связей. Современная термофлуктуационная теория прочности полимеров объединяет оба подхода и вводит понятие о безопасном и критическом напряжении.[8, С.189]

Термофлуктуационный 'механизм является наиболее общим механизмом разрушения твердых тел, так как связан с фундаментальным явлением природы — тепловым движением. В наиболее чистом виде он реализуется при хрупком разрушении, а при других видах разрушения ему сопутствуют релаксационные процессы, которые по мере увеличения температуры играют все большую роль. При хрупком разрушении (ниже температуры хрупкости Т'хр) очагами разрушения обычно являются микротрещины, причем долговечность определяется ростом наиболее опасной микротрещины, которая в своем развитии переходит в магистральную трещину, приводящую к разрыву образца. Разрыв напряженных химических связей происходит под действием флуктуации, возникающих при неупругом рассеянии фононов относительно высокой энергии. Растягивающее напряжение увеличивает вероятность разрыва связей.[1, С.294]

Прочность и долговечность являются важнейшими свойствами полимерных материалов. Прочность реальных материалов не является материальной константой, так как зависит от многих факто-.ров — времени или скорости действия нагрузки, температуры, вида напряженного состояния и др. Можно назвать две основные причины этого. Первая — существование во всех реальных материалах структурных дефектов и прежде всего микротрещин. Вторая — термофлуктуационный механизм разрыва химических связей. Соответственно этому возникли два подхода к прочности твердых тел: механический, и кинетический. Механический подход имеет свои достоинства и недостатки. Так, механика разрушения является основой инженерных методов расчета прочности деталей и конструкций, находящихся в сложнонапряженном состоянии. Математическая теория трещин, позволяющая рассчитывать пер'енапряжения вблизи микротрещины, является большим достижением механики разрушения. В то же время механический подход оставляет в стороне физические атомно-молекулярные механизмы разрушения и физическую кинетику разрушения в целом. Кинетический подход исходит из термофлуктуационного механизма разрушения, общего для всех твердых тел, в том числе и для полимеров. Суть этого механизма заключается в том, что химические связи в полимере разрываются в результате локальных тепловых флуктуации, а приложенное напряжение увеличивает вероятность разрыва связей.[1, С.331]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь