На главную

Статья по теме: Промежуточных соединений

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В присутствии оксидов металлов или их солей реакции распада ускорителей и формирования активных промежуточных соединений протекают на поверхности оксидов или в мицеллах их солей жирных кислот. Они имеют тоиохимический характер, что сказывается на формирующейся сетчатой структуре вулканизата:[3, С.305]

Таким образом, в реакции гидроксиметилирования фенола формальдегид первоначально расходуется на образование промежуточных соединений — гемиформалей. По мнению Завитсаса [19], именно образованием гемиформалей объясняется кажущееся уменьшение скорости реакции по мере роста степени превращения формальдегида. Определяют гемиформали обычными титрометриче-скими методами.[4, С.46]

В отличие от первых двух требований, относящихся к термодинамике (увеличение степени компенсации в каталитической реакции, малая прочность промежуточных соединений), следующее важное требование касается скорости взаимодействия реагентов с катализатором; это взаимодействие должно происходить быстро, т. е. с малой энергией активации (такой случай изображен на рис. 18). Это особенно важно для гемолитических реакций, в которых разрыв электронной пары требует высокой энергии активации. Поэтому твердые катализаторы окислительно-восстановительных реакций (окисления, гидрогенизации, дегидрирования и т. п.) должны обладать радикальным характером, т. е. иметь неспаренные электроны.[2, С.100]

Рассмотренная выше кинетическая модель характеризовала стационарный режим протекания реакций. В этом случае при любом изменении концентраций промежуточных соединений быстро принимают новые, постоянные во времени (стационарные) значения; при этом достижение нового стационарного режима должно происходить со временем релаксации, меньшем времени протекания реакции. Однако вследствие таких «сторонних воздействий», как влияние реакционной среды на катализатор, постепенное блокирование поверхности побочными продуктами и образующимся коксом, время релаксации может быть более длительным, чем время самой реакции, и тогда каталитический процесс будет осуществляться целиком в нестационарном режиме.[2, С.82]

В результате полидегидратации бифункциональных фенолов в присутствии хлорида цинка и при температуре выше 220°С образуются полигидроксифенилены; по-видимому, в роли промежуточных соединений в этой реакции выступают дегидробензол и гидро-ксидегидробензол [37].[4, С.116]

Выше указывалось, что полимеры делятся на органические, элемептооргакические и неорганические. Однако точное разграничение этих трех классов очень затруднительно, так как между ними имеется много различных Промежуточных соединений. В основу используемого в данной книге деления полимеров положена классификация по химическому составу, предложенная А. А. Берлином и В. П, Парини.[5, С.24]

Среди реакций модификации полимеров следует остановиться на их взаимодействии с аминосоединениями и двухатомными фенолами. Так, при прогреве фенолов с гексаметилентетрамином протекают реакции конденсации с образованием активных промежуточных соединений типа[3, С.287]

Механизмы взаимодействия фенола и фенольных резолов, имеющих двойные связи, описаны в разд. 3.3.5 и 17.1. Образование хро-манового кольца весьма мало вероятно в обычных условиях производства смол вследствие неизбежного возникновения промежуточных соединений в виде хинометидов. Более вероятно, что протекает реакция алкилирования Фриделя — Крафтса. Особым преимуществом применения тунгового масла является то, что значительное увеличение пластичности и твердости достигается без существенного снижения стойкости материала к действию растворителей. Серьезным недостатком масла является повышенная горючесть. Кроме того, нестабильность рыночных цен затрудняет[4, С.187]

Несколько иной механизм реакции, предложенный Кляйзеном, Уокером [14] и другими учеными, основан на существовании ге-миформалей в водных фенолоформальдегидных системах (что было подтверждено с помощью ЯМР-спектроскопии [18]). Доказательством образования гемиформалей как промежуточных соединений, сопровождающегося миграцией гидроксиметильной группы является прекращение взаимодействия фенола с формальдегидом после этерификации фенольной гидроксильной группы:[4, С.48]

С фенолом ГМТА образует молекулярные комплексы, кристаллическая структура которых орторомбическая (1Р1ЮН:1 ГМТА) и моноклинная (ЗР1ЮН : 1 ГМТА). Это было установлено с помощью методов ДТА н дифракции рентгеновских лучей. Однако маловероятно, чтобы такие аддукты выступали в роли промежуточных соединений в реакциях отверждения новолаков с помощью ГМТА.[4, С.68]

Для этой реакции необходимо наличие в системе по крайней мере двухъядерных резолов; однако тот факт, что вулканизация происходит в присутствии смол на основе одноядерных фенолов находится в противоречии с предложенным механизмом. Ван-дер-Меер [4] также предполагает наличие хинометидов в качестве обязательных промежуточных соединений, но по его мнению, образование поперечных связей происходит с отщеплением атома водорода от метиленовой группы, находящейся в молекуле каучука в аллильном положении:[4, С.249]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Кноп А.N. Фенольные смолы и материалы на их основе, 1983, 280 с.
5. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
6. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
7. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
8. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
9. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
10. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
11. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и альфа-олефинов, 1981, 192 с.
12. Шалкаускас М.И. Металлизация пластмасс, 1983, 64 с.
13. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
14. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
15. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
16. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
17. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
18. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
19. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
20. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
21. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
22. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
23. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
24. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.
25. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную