Известно, что образование промежуточных пятикоординацион-ных соединений в реакциях замещения квадратно-плоскостных комплексов металлов d8 протекает с меньшей энергией активации для лигандов, склонных наряду с а-донорным к я-дативному взаимодействию, обусловленному переходом электронов d-орбиталей переходного металла на пустые или частично пустые орбитали лигандов. Эти представления позволяют разделить основания по их реакционной способности на два типа:[1, С.122]
Таким образом, в реакции гидроксиметилирования фенола формальдегид первоначально расходуется на образование промежуточных соединений — гемиформалей. По мнению Завитсаса [19], именно образованием гемиформалей объясняется кажущееся уменьшение скорости реакции по мере роста степени превращения формальдегида. Определяют гемиформали обычными титрометриче-скими методами.[3, С.46]
Механизм вулканизации каучука фенольными смолами окончательно не установлен. Еще Гультч [3] указывал, что реакция должна протекать через образование промежуточных хинометндов (по аналогии с высыхающими маслами) с последующим образованием хроманового кольца (см. разд. 3.3.5):[3, С.248]
Исследования, проведенные И. М. Долгопольским с сотрудниками дают основания полагать, что гидрохлорирование винилацетилена происходит через образование промежуточных комплексных соединений винилацетилена с компонентами катализатора. При синтезе хлоропрена так же, как и при димеризации ацетилена, способность катализатора к комплексообразованию является основным показателем его работы. В процессе комплексообразования важную роль играет CuCl, поэтому концентрация CuCl определяет производительность катализатора, повысить которую можно за счет повышения в нем содержания CuCl и НС1. Однако с увеличением кислотности катализатора усиливается образование побочных продуктов (рис. 65).[2, С.228]
Обычно для этерификации четыреххлористого титана берут большой избыток бутилового спирта (10—12 моль С4Н9ОН на 1 моль TiCl4), так как в противном случае возможно образование промежуточных продуктов замещения — хлорэфиров титана, т. е. реакция замещения может не пойти до конца. При взаимодействии четыреххлористого титана и бутилового спирта выделяется хлористый водород, для нейтрализации которого в реакционную массу при непрерывном перемешивании пропускают сухой аммиак. Для обезвоживания и осушки аммиак предварительно пропускают через колонну 1 с натронной известью и колонну 2 с едким натром. При нейтрализации температура реакционной смеси не должна превышать 30 °С, а давление паров должно быть равным 1 am. При повышении температуры и давления необходимо уменьшить подачу аммиака; если температура и давлзние все же повышаются, следует прекратить подачу аммиака до восстановления заданных параметров.[5, С.304]
Образование промежуточных и сульфидирующих комплексов в основном происходит при температурах приготов-[7, С.173]
Образование промежуточных соединений с пентаковалентным кремнием имеет место, как мы полагаем, в ряде обменных реакций кремнийсодержащих соединений (главным образом в реакциях гидролиза, этерификации галоидсиланов, обмена алкоксилов); обычно они образуются при действии нуклеофильных веществ на связи Si — С, как это будет показано далее.[9, С.185]
Другая особенность реакций ограничения цепи в катионной полимеризации - образование промежуточных ионных структур пониженной кислотной активности. Примером может служить аллильный обрыв при полимеризации изобутилена [68]:[8, С.98]
Такой подход к рассмотрению физико-химического взаимодействия компонентов серных вулканизующих систем позволяет учитывать влияние крисгаллохимических свойств на взаимоактивацию компонентов и прогнозировать образование промежуточных комплексов с применением результатов квантов о-химических расчетов молекул ускорителей, представленных в работах [295, 297], а также проведением квантово-химических расчетов на более современном уровне с применением полуэмпирических и неэмпирических методов, разработанных в последние годы.[7, С.185]
Особенности, наблюдаемые в инициированной литием полимеризации в углеводородной среде, объяснены участием как кар-банионной, так и литиевой компоненты в актах роста. Акты роста протекают в две стадии через образование промежуточных комплексов растущей цепи с мономером 109°.[10, С.132]
т. е. нет различия в составе мономера и макромолекул полимера. Однако в отличие от цепной полимеризации ступенчатая протекает через образование промежуточных вполне устойчивых соединений — ди-, три-, тетра-, пента-, гексамеров и т. д., а поэтому молекулярная масса полимера нарастает со временем. В реакции •ступенчатой полимеризации могут участвовать не только однородные, но и разнородные молекулы мономера. Примером может служить полимеризация е-капролактама в присутствии е-аминокапро-новой кислоты, которая образуется в результате каталитического .действия воды на е-капролактам:[6, С.56]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.