Так как кристаллизация сопровождается увеличением упорядоченности системы (Д5<0) и выделением тепла (ДЯ<0), она термодинамически возможна только в том случае, если \&H\>\T&S\t т. е. когда AF = AW — TAS < 0 Пространственные препятствия (разветвления макромолекулы, объемлстые заместители), создающие напряжение при сближении цепей, снижают | ДЯ |, а большая гибкость их, благоприятствующая возрастанию энтропии, приводит к повышению |AS|. Если эти эффекты достаточно велики, то Д/^может оказаться больше нуля и кристаллизация станет невозможной в данных условиях.[20, С.427]
Рост степени ацеталирования сопровождается увеличением вязкости раствора полимера. Интересно, что скорость возрастания степени ацеталирования мало зависит от концентрации поливинилового спирта, тогда как скорость нарастания вязкости растет приблизительно пропорционально квадрату концентрации поливинилового спирта, т. е. значительно быстрее. По данным Е. А. Осипова и соавторов [9], это явление не связано с образованием межмолекулярных связей.[30, С.97]
Растяжение кристаллических тел сопровождается увеличением удельного объема, при высокоэластической деформации объем практически не меняется. В то время как обычная упругая деформация развивается практически моментально, со скоростью звука, высокоэластическая деформация требует некоторого промежутка времени. Наконец, обратимая деформация кристаллических тел составляет несколько процентов от первона- " чального размера образца, резина же способна деформироваться на 1000% и более, а сжимаемость газов — еще больше. Столь значительное отличие в характере деформации этих веществ наталкивает на мысль, что упругость газов и каучуков имеет[20, С.373]
Увеличение плотности в основном сопровождается увеличением прочности полимеров. Исключение составляет, например, полипропилен, плотность которого меньше плотности полиэтилена, а прочность больше. Естественно, что сверхориентированные, сверхвысокопрочные образцы полиэтилена прочнее торговых образцов полипропилена, но, вероятно, и плотность их существенно отличается от плотности полиэтилена, приведенной выше.[23, С.189]
Возрастание усиливающего действия i наполнителя, как правило, сопровождается увеличением тангенса угла механических потерь наполненных резин в зоне плато. Поскольку эффект усиления, в частности возрастание прочности эластомера, находится в прямой зависимости от адсорбционной способности наполнителя, то естественно предположить, что релаксационные процессы, протекающие на границе каучук-наполнитель, в силу цепного строения молекул каучука даже при малой поверхности раздела фаз вносят заметный вклад в вязко-упругое поведение каучуковой фазы. С другой стороны совпадение в достаточно широком диапазоне концентраций «аполнителя коэффициентов 'at для наполненных и ненаполненных вулканизатов [48] свидетельствует о том, что молекулярный механизм релаксационных процессов в наполненных эластомерах, по-видимому, тот же, что и в ненаполненных.[25, С.141]
Введение в глутаровую кислоту, боковой n-нитрофенильной группы сопровождается увеличением температур размягчения полиэфиров по сравнению с температурами размягчения полиэфиров глутаровой кислоты [ИЗО]. Авторы объясняют это увеличением жесткости полимерной цепи, благодаря наличию в ней сильно полярных групп: «-NO,CeH4—.[51, С.95]
При малой степени вулканизации увеличение числа поперечных связей сопровождается увеличением прочности вследствие подавления пластического течения и облегчения ориентации цепей. Но при большой густоте сетки ориентация и кристаллизация цепных молекул затрудняются и увеличение vc в этой области приводит к уменьшению прочности вулканизата. Известен целый ряд работ [92—94; 95, с. 303] по теоретической интерпретации связи сопротивления разрыва с vc, исходя из представления о разрыве образца как процессе, состоящем из элементарных актов разрыва цепей вулканиза-ционной сетки. При этом полагают, что внешняя нагрузка распределяется по цепям. Однако первые расчеты привели к значениям, в 10—100 раз превышающим экспериментальные.[24, С.53]
При повышенных температурах, при которых окисление более вероятно, деструкция сопровождается увеличением числа кислотных групп в продуктах. Окислительные процессы затрагивают, очевидно, и основные группы, приводя к существенному изменению химической природы продуй тов деструкции, что отражается в количественном и качественном различии фракций.[21, С.114]
На рис. 13.12 показана зависимость ВЭВ = D/D0 и вязкости г\ (у) от скорости сдвига. Уменьшение вязкости сопровождается увеличением ВЭВ экструдата. Опыт показывает, что величина D/D0 зависит от напряжения сдвига на стенке тш и молекулярно-массового распределения (структурный параметр) [22] (рис. 13.13). Отношение длины капилляра к его диаметру (геометрический параметр) также влияет на величину D/D0. При постоянном т„. с увеличением L/D0 ВЭВ экспоненциально уменьшается и становится постоянной при L/DQ > 30. Причина заключается в следующем. ВЭВ экструдата связано с запаздыванием восстановления высокоэластической деформации (см. разд. 6.1). Чем больше частота зацеплений и высокоэластическая деформация, которой подвергается расплав на входе в капилляр, тем большей будет величина ВЭВ *. С этой точки зрения уменьшение ВЭВ при увеличении L/D0 обусловлено двумя причинами. Первая заключается в том, что в длинном капилляре происходит релаксация деформаций, возникших на входе под действием растя-[4, С.471]
Как видно иэ пси[}ченных лаяньгх, переход от полимеризации мономера в массе к латекснои ггьолимериэагши сопровождается увеличением средней длины кинетической лепи от 30 900 до 56 400, т с. в 1,8 раза, однако среднечис-човые степени полимеризации в обоих случаях ночти одинаковы (различаются в 1,04 раза), поскольку irpa почимер|Пации данного мономера они определяются ъ осноъном перс-дачей uei [И на мономер[9, С.97]
Шелк значительно утяжеляется (иногда до 400%), так как это придает ему блеск и делает его приятным на ощупь. Этот процесс сопровождается увеличением поперечного сечения волокна примерно пропорционально увеличению веса. Но слишком большое утяжеление приводит в конце концов к хрупкости: хотя применяются и такие материалы, как сахар, соли тория и титана, но наиболее важными утяжелителями, повидимому, являются соли олова. После пропитывания в растворе хлорного олова и погружения в воду утяжелитель отлагается в волокне в результате гидролиза в виде основной соли и закрепляется плюсованием с некоторыми солями щелочных металлов, например фосфорнокислым натрием, кремнекислым натрием и т. д. Важно тщательное удаление хлоридов промыванием, так как иначе при потении волокно смягчается.[29, С.499]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.