На главную

Статья по теме: Деструкция сопровождается

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В большинстве случаев фотохимическая деструкция сопровождается процессами гидролиза и окисления за счет влаги и кислорода воздуха, активированными солнечной энергией, что придает реакции весьма сложный характер. При этом интенсивность и глубина протекающих процессов зависят от длины световой волны, интенсивности облучения, наличия ингибиторов или инициаторов, а также от природы полимера.[7, С.637]

При повышенных температурах, при которых окисление более вероятно, деструкция сопровождается увеличением числа кислотных групп в продуктах. Окислительные процессы затрагивают, очевидно, и основные группы, приводя к существенному изменению химической природы продуй тов деструкции, что отражается в количественном и качественном различии фракций.[8, С.114]

Было найдено, что ПВО деструктируется при облучении как на воздухе, так и в вакууме, причем деструкция сопровождается образованием карбонильных групп [333]. В другой работе [334] было определено значение Ея = 110 эв при облучении ПВО на воздухе и установлено, что каждому акту расщепления макромолекулы отвечает образование приблизительно одной карбонильной и одной карбоксильной групп. При образовании этих групп наличие кислорода не имеет большого значения. Облучение ПВС у-лучами в вакууме дало значение ЕЛ = 100 эв, причем в этом случае на каждый разрыв макромолекулы образовывалось соответственно 0,3 и 0,4 карбонильных и карбоксильных групп [335]. Данные, полученные в результате исследования спектров ядерного магнитного резонанса, показали, что под действием дейтронов и ^-излучения в ПВС наряду с процессами деструкции протекают также и реакции сшивания [336]. Аналогичные результаты были получены и при облучении ПВС нейтронами [337].[10, С.118]

На лавинной стадии разрушения образуется магистральная трещина, развитие которой приводит ,к нарушению оплошности образца. Перегруженные связи составляют 10—20% от их общего числа в образце [160]. Деструкция сопровождается появлением свободных радикалов, обладающих (высокой химической активностью и вследствие этого инициирующих процесс разрушения, который может приобрести цепной характер с десятками и даже сотнями актов распада [160]. Деструктивный процесс охватывает преимущественно области естественных структурных дефектов, случайно распределенных по объему изделия. Образующиеся здесь субмикроскопи-ческ'ие трещины имеют форму дисков, нормальных к оси растяжения. Обычно ширина этих трещин составляет десятки, а длина — сотни ангстрем, причем в кристаллических полимерах их размеры примерно на порядок меньше, чем в аморфных [90]. Величина напряжения практически не влияет на размер субмикротрещин.[9, С.136]

П. характеризуется достаточно высокой термостойкостью в расплавленном состоянии (до 280 — 290°С). Выше 300°С начинается значительная деструкция П. с преобладающим разрывом эфирных связей и образованием карбоксильных и винилэфирных групп. Термич. деструкция сопровождается выделением газообразных продуктов, соотношение количеств к-рых в интервале 283 — 306°С почти неизменно: ацетальдегид (80%), углекислый газ (9% ), окись углерода (8% ), этилен (2% ), вода, метан, бензол и др. (1%). Энергия активации термич. деструкции 210 кдж/молъ (50 ккал/моль). При темп-pax переработки происходит термоокислительная деструкция П.— образование перекисных радикалов и гидроперекисей. На воздухе деструкция П. начинается примерно на 50°С ниже, чем в среде азота; энергия активации термоокислительной деструкции ок. 168 кдж/молъ (ок. 40 ккал/молъ). Начальная скорость выделения Н20 и С02 на воздухе возрастает примерно в 7 раз, а скорость образования ацетальдегида — в 3 раза по сравнению с прогревом П. при тех же темп-pax в инертной среде. П. стабилизируют обычными антиоксидан-тами, напр, замещенными фенолами, ароматич. аминами, производными фосфорной или фосфористой к-ты.[12, С.55]

П. характеризуется достаточно высокой термостойкостью в расплавленном состоянии (до 280 — 290°С). Выше 30()°С начинается значительная деструкция П. с преобладающим разрывом эфирных связей и образованием карбоксильных и винилэфирных групп. Термич. деструкция сопровождается выделением газообразных продуктов, соотношение количеств к-рых в интервале 283—306°С почти неизменно: ацетальдегид (80%), углекислый газ (9%), окись углерода (8% ), этилен (2%), вода, метан, бензол и др. (1%). Энергия активации термин, деструкции 210 кдж/моль (50 ккал/моль). При темп-pax переработки происходит термооклслительная деструкция П.— образование перекисных радикалов и гидроперекисей. На воздухе деструкция П. начинается примерно на 50°С ниже, чем в среде азота; энергия активации термоокислительной деструкции ок. 168 кдж/молъ (ок. 40 ккал/молъ). Начальная скорость выделения Н2О и С02 на воздухе возрастает примерно в 7 раз, а скорость образования ацетальдсгида — в 3 раза по сравнению с прогревом П. при тех же темп-pax в инертной среде. П. стабилизируют обычными аитиоксидан-тами, напр, замещенными фенолами, ароматич. аминами, производными фосфорной или фосфористой к-ты.[11, С.55]

Следует отметить, что при эксплуатации полимерные материалы обычно подвергаются одновременному действию различных факторов, вызывающих деструкцию. Например, термоокислительная деструкция возбуждается совместным действием тепла и кислорода, фотохимическая деструкция сопровождается гидролизом и окислением и т. д.[7, С.622]

Химические превращения. К числу химических превращений, которые могут быть изучены с помощью ДТА, относятся процессы полимеризации и химические реакции в полимерах, такие, как сшивание, изомеризация, термическое окисление и деструкция. Все эти процессы экзотермнчны, кроме последнего: деструкция сопровождается поглощением тепла.[1, С.110]

Совместная термическая и механическая обработка полистирола в присутствии антиоксидантов и радикальных инициаторов была положена в основу метода снижения молекулярного веса изотактического полимера, полученного стериоспецифической полимеризацией5513. Как показал ряд авторов5510-5511, в этом случае деструкция сопровождается образованием радикала[13, С.329]

Реакции, протекающие при облучении полимера, его нагревании или механическом воздействии, часто только условно могут быть названы деструкцией. В действительности — это сложный процесс, в котором разрыв связей (собственно деструкция) сопровождается возникновением новых связей и изменением структуры полимера.[2, С.283]

Термическая деструкция сопровождается уменьшением молекулярной массы, увеличением числа концевых карбоксильных групп, выделением тере-фталевой кислоты, ацетальдегида, двуокиси углерода и других летучих продуктов. Полимер сначала окрашивается в кремовый цвет, затем желтеет далее становится коричневым и, наконец (при глубоком пиролизе), чернеет.'[3, С.86]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
2. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
3. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
4. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
5. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
6. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
7. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
8. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
9. Бокшицкий М.Н. Длительная прочность полимеров, 1978, 312 с.
10. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
13. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную