Взаимодействие RsAl и Т1СЦ протекает с выделением газообразных продуктов и осадка, содержащего алюминий, титан, хлор и углеводородные группы. С увеличением мольного отношения Al/Ti в смеси отношение Cl/Ti в осадке снижается, a Al/Ti возрастает. Изменения в составе нерастворимой части суспензий сопровождаются снижением валентности титана. Количество выделяющихся газообразных углеводородов прямо пропорционально уменьшению валентности титана, причем каждая освобожденная алкильная группа соответствует понижению валентности гитана на единицу. Эти закономерности позволяют считать, что в основе образования катализаторов из TiCl4 и алюминийорганических соединений лежат процессы алкилирования TiCl4 и последующего распада алкилтитанхлоридов:[1, С.214]
При использовании же связующих, отверждающихся по поликонденсационному механизму с выделением газообразных и жидких продуктов реакции, давление формования следует выбирать с учетом интенсивности этого явления на разных стадиях процесса во времени, а также с учетом возможного давления, возникающего в результате этих выделений в замкнутой форме или в форме, конструкция которой обеспечивает удаление только части летучих продуктов отверждения. Кроме того, конструкция формы должна обеспечить стабильность размеров изделия под действием давления продуктов реакции, выделившихся при нагреве, с тем, чтобы обеспечить формование изделий,[11, С.67]
Под действием ионизирующих излучений ПИБ распадается с разрывом макромолекул по закону случая и выделением газообразных продуктов [13-15]. В растворе процесс протекает значительно быстрее, чем в отсутствие растворителей, и ускоряется с уменьшением содержания полимера. Энергия разрыва одной С-С-связи в основной цепи электронами или у-лучами составляет (эВ): 77 К - 45, 193 К - 27, 293 К - 20, 343 К - 12 и 363 К - 10 [13, с. 108]. В относительно больших количествах образуются, наряду с изобутиленом, Н2 и особенно СН4 (очевидно, за счет отрыва Н и обрамляющих СН3-групп). Скорость образования СН4 и Н2 пропорциональна глубине деструкции ПИБ, а суммарный выход не зависит от температуры, при этом образование изобутилена возрастает с увеличением дозы облучения (а также температуры) - следствие того, что он образуется в результате отщепления как концевых групп молекулы исходного полимера, так и концевых групп, возникающих под действием облуче-[8, С.219]
При высоких температурах ингредиенты резиновых смесей подвергаются физико-химическим превращениям с выделением газообразных веществ, обладающих более или менее токсическими свойствами, чем исходные компоненты. Так, при вулканизации резиновых смесей образуется более 400 газообразных веществ, в том числе 12 канцерогенных [283]. В выделяющихся вулканизационных газах присутствуют [15]: альдегиды (до 1,2%), нормальные и изопарафины Сз+С? (до 8%) и Ce-J-Cu (до 16%), нормальные и изоолефины Сз-г-С? (до 7,5%)[6, С.365]
Реакционная способность П. х. обусловлена гл. обр. присутствием в его макромолекулах групп S02C1. Длительное нагревание П. х. при 125 — 150°С вызывает частичное разложение этих групп. Выше 150СС идет заметная деструкция полимера с выделением газообразных (S02, IIC1) и жидких продуктов, а также сшивание, приводящее к уменьшению растворимости II. х. Разложение полимера ускоряется в присутствии солей тяжелых металлов, катализаторов Фриделя — Крафтса, кислорода, нек-рых перекисей. Эпоксидные смолы, MgO и другие акцепторы НС1 ингибиругот этот процесс. Энергия активации термического отщепления SO2 и НС1 от макромолекулы П. х. 54,6 кдж/моль (13,0 ккал/молъ), энергия активации окисления П. х. 73,9 кдж/моль (17,6 ккал/молъ).[13, С.52]
Реакционная способность П. х. обусловлена гл. обр. присутствием в его макромолекулах групп SO2C1. Длительное нагревание П. х. при 125 — 150СС вызывает частичное разложение этих групп. Выше 150°С идет заметная деструкция полимера с выделением газообразных (SO2, HC1) и жидких продуктов, а также сшивание, приводящее к уменьшению растворимости П. х. Разложение полимера ускоряется в присутствии солей тяжелых металлов, катализаторов Фриделя — Крафтса, кислорода, нек-рых перекисей. Эпоксидные смолы, MgO и другие акцепторы НС1 ингибируют этот процесс. Энергия активации термического отщепления SO2 и НС1 от макромолекулы П. х. 54,6 кдж/молъ (13,0 ккал/моль), энергия активации окисления П. х. 73,9 кдж/молъ (17,6 ккал/моль).[17, С.52]
Порообразователи вводят для получения полимерных материалов пористой структуры. Такая структура создается в результате протекания физич. процессов, приводящих к возникновению в массе полимера паро-газовой фазы, или химич. реакций, сопровождающихся выделением газообразных продуктов. В первом случае порообразователями служат химически инертные низкомолекулярные углеводороды, обладающие в газообразном состоянии низким коэфф. диффузии (напр., пентан, изопентан, гексан), во втором — соединения, к-рые либо разлагаются при определенной температуре с выделением газообразных продуктов либо выделяют эти продукты в результате взаимодействия с полимером или с другими И. п. м. О типах порообразова-телей, условиях и областях их применения см. Порообразователи, Пенопласты, Губчатые резины.[15, С.419]
Способы изготовления. Основной метод получения П.— вспенивание композиций, содержащих газообразо-вателн. (О принципиальных основах методов получения газонаполненных материалов см. Пенопласты.) В качестве последних применяют вещества, разлагающиеся при нагревании с выделением газообразных продуктов (динптрил азо-бис-изомасляпой к-ты, динитрозо-пентаметилентетрамин, азодикарбопамид, аминогуа-нидинбикарбонат, карбонат аммония, бикарбонат пат-рня), или полиалкилгидросилоксаны (напр., полиэтил- или полиметплгидросилоксаны), при реакции которых с амипо- или гидроксилсодержащими соединениями выделяется водород, вспенивающий композицию.[12, С.281]
Способы изготовления. Основной метод получения П.— вспенивание композиций, содержащих газообразо-ватели. (О принципиальных основах методов получения газонаполненных материалов см. Пенопласты.) В качестве последних применяют вещества, разлагающиеся при нагревании с выделением газообразных продуктов (динитрил азо-бис-изомасляной к-ты, динитрозо-пентаметилентетрамин, азодикарбонамид, аминогуа-нидпнбикарбонат, карбонат аммония, бикарбонат натрия), пли гюлиалкилгидросилоксаны (напр., полиэтил- пли полиметилгидросилоксаны), при реакции которых с амино- или гидроксилсодержащими соединениями выделяется водород, вспенивающий композицию.[16, С.279]
П. характеризуется достаточно высокой термостойкостью в расплавленном состоянии (до 280 — 290°С). Выше 300°С начинается значительная деструкция П. с преобладающим разрывом эфирных связей и образованием карбоксильных и винилэфирных групп. Термич. деструкция сопровождается выделением газообразных продуктов, соотношение количеств к-рых в интервале 283 — 306°С почти неизменно: ацетальдегид (80%), углекислый газ (9% ), окись углерода (8% ), этилен (2% ), вода, метан, бензол и др. (1%). Энергия активации термич. деструкции 210 кдж/молъ (50 ккал/моль). При темп-pax переработки происходит термоокислительная деструкция П.— образование перекисных радикалов и гидроперекисей. На воздухе деструкция П. начинается примерно на 50°С ниже, чем в среде азота; энергия активации термоокислительной деструкции ок. 168 кдж/молъ (ок. 40 ккал/молъ). Начальная скорость выделения Н20 и С02 на воздухе возрастает примерно в 7 раз, а скорость образования ацетальдегида — в 3 раза по сравнению с прогревом П. при тех же темп-pax в инертной среде. П. стабилизируют обычными антиоксидан-тами, напр, замещенными фенолами, ароматич. аминами, производными фосфорной или фосфористой к-ты.[17, С.55]
П. характеризуется достаточно высокой термостойкостью в расплавленном состоянии (до 280 — 290°С). Выше 30()°С начинается значительная деструкция П. с преобладающим разрывом эфирных связей и образованием карбоксильных и винилэфирных групп. Термич. деструкция сопровождается выделением газообразных продуктов, соотношение количеств к-рых в интервале 283—306°С почти неизменно: ацетальдегид (80%), углекислый газ (9%), окись углерода (8% ), этилен (2%), вода, метан, бензол и др. (1%). Энергия активации термин, деструкции 210 кдж/моль (50 ккал/моль). При темп-pax переработки происходит термооклслительная деструкция П.— образование перекисных радикалов и гидроперекисей. На воздухе деструкция П. начинается примерно на 50°С ниже, чем в среде азота; энергия активации термоокислительной деструкции ок. 168 кдж/молъ (ок. 40 ккал/молъ). Начальная скорость выделения Н2О и С02 на воздухе возрастает примерно в 7 раз, а скорость образования ацетальдсгида — в 3 раза по сравнению с прогревом П. при тех же темп-pax в инертной среде. П. стабилизируют обычными аитиоксидан-тами, напр, замещенными фенолами, ароматич. аминами, производными фосфорной или фосфористой к-ты.[13, С.55]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.