Реакция протекает значительно медленнее, чем с сульфидами, поэтому эффективность стабилизирующего действия сульфоксидов ниже [26]. Весьма выгодными считаются ингибиторы общего строения[7, С.169]
Реакция с диацетиленом протекает значительно легче, чем с ацетиленом, и проводится при температуре 20—35° С и атмосферном давлении в среде диоксана или бензола. Выход продукта около 41%. На основании отсутствия в ИК-спектре частот деформационных колебаний СН для унс-С—СН-группы: (735 + 5 еж-1) и наличия частот'для транс-С = СН-группы (948 еда-1) высказано мнение, что двойная связь М-пирролидонил-бутен-1-ина-3 имеет транс-конфигурацию. Тройная связь этого соединения обладает высокой активностью в реакциях гидратации, гидрирования, присоединения тиофенола. В реакциях гидролиза с участием двойной связи К-пирропидонипбутен-1-ин-3 менее активен, чем N-винил-пирролидон f73, 79J.[23, С.25]
Окислительная деструкция протекает значительно менее избирательно, чем другие виды химической деструкции. Она характерна и для гетероцепных, и для карбоцепных полимеров. Отсутствие избирательности в процессе окислительной деструкции объясняется тем, что если в первоначальном акте взаимодействия с окислителем участвуют группы, наиболее подверженные окислению, то в последующей цепной реакции, протекающей с участием неспаренного электрона, могут принимать участие другие группы макромолекулы.[9, С.196]
С бромистым иодом реакция протекает значительно медленнее. Реагент дает удовлетворительные результаты для определения непредельности дивинилового каучука [4].[3, С.74]
Хиноидная вулканизация ХБК протекает значительно медленнее, чем в случае БК, и не представляет практического интереса {!]. Озоностойкость .и стойкость к тепловому старению хиноидных вулканизатов, хотя и высоки, но хуже, чем у вулканизатов с другими вулканизующими системами. Вследствие образования в процессе вулканизации полярных продуктов хиноидные вулканизаты ХБК значительно уступают хиноидным вулканизатам БК по диэлектрическим свойствам.[18, С.186]
Однако этерификация целлюлозы протекает значительно труднее и сложнее, чем, например, получение уксуснокислого эфира из этилового спирта и уксусной кислоты или нитроглицерина \йз глицерина и азотной кислоты, где взаимодействуют два жидких С низкомолекулярных вещества, легко перемешивающиеся между ^'•е^бой; их маленькие молекулы легко взаимосоприкасаются, и ч^молекулы одной жидкости легко проникают в сферу другой. *~ В^случае же целлюлозы мы имеем дело с твердым высокомоле-^кулярным соединением, к тому еще имеющим клеточное строение; поэтому молекулы реагента с трудом проникают в макромолекулы целлюлозы. Для обеспечения проникновения реагента и его взаимодействия необходимо создать соответствующие условия. Из сложных эфиров целлюлозы наиболее важными являются: эфир минеральной азотной кислоты—нитроцеллюлоза и органической уксусной кислоты—ацетилцеллюлоза.[44, С.17]
Реакция изоцианатов с фенолами протекает значительно медленнее по сравнению с алифатическими спиртами вследствие уменьшения нуклео-фильности гидроксильной группы (фенолы обладают более кислыми свойствами, чем алифатические спирты). Реакция между фенолами и большинством изоцианатов протекает медленно при 50—75° [142, 143]. Наличие заместителей в фенольном кольце, как и следовало ожидать, оказывает сильное влияние на скорость реакции. Электроотрицательные заместители замедляют реакцию образования уретанов, так как нуклео-фильность фенольного гидроксила в этом случае дополнительно уменьшается. Так, пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол) не реагирует с изоцианатами даже при длительном нагревании под давлением [144]. Низкая реакционная способность гидроксила в этом случае обусловлена как электроотрицательным влиянием нитрогрупп, так и стерическим эффектом двух орто- заместите лей. Уретаны, полученные из фенолов, находят промышленное применение благодаря их способности разлагаться при нагревании или в присутствии катализаторов с образованием исходных изоцианатов.[30, С.366]
По сравнению с оксетанами и эпоксидами полимеризация тетрагидрофурана протекает значительно медленнее. Обычно продукты представляют собой вязкие масла, однако Мутерти [39] нашел, что может быть получен высокомолекулярный полиэфир при использовании в качестве катализатора полимеризации пятифтористого фосфора вместо трехфтористого бора и пятифтористой сурьмы.[6, С.308]
Реакция при методе прямого синтеза может идти и без катализатора, но тогда она протекает значительно медленнее, а основными продуктами являются галогенсиланы с высоким содержанием галогена (SiHal4, SiHHal3, RSiHalg). В присутствии же катализатора процесе идет с хорошей скоростью и с высокими выходами основных продуктов. В качестве катализаторов прямого синтеза проверялись различные металлы, например никель, хром, платина, сурьма, свинец, алюминий, цинк, железо, серебро, медь. Некоторые из них (Ni, Cr, Pt) не дали положительных результатов, другие (Al, Zn) смещали реакцию в направлении образования высокоалкилирован-ных соединений. Хорошие результаты получаются при использовании в качестве катализатора меди (в синтезе алкилхлорсиланов) и меди или серебра (в синтезе фенилхлорсиланов).[15, С.30]
Взаимодействие алкилдихлор- и диилкил хлор фосфитов, а также диалкилфосфитов с хлористым водородом при комнатной к более низкой температуре протекает значительно медленнее. Таким образом, даже при соотношении КОН : РС1Я = 3: 1 основным продуктом реакции является ди а л кил фосфит. Эти же зашпомер-^ ности были получены позднее при изучении реакции трсххлористо-го фосфора и бутилового спирта [2]. Получение и свойства низших фосфитов описаны в работах [1, 3, 4].[8, С.315]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.