Изопреновый каучук. В спектрах продуктов пиролиза изопренового каучука (синтетического, НК) и резин на их основе положение полос поглощения деформационных колебаний групп СН3 при 1380 см-1 и СН2 при 1460 см"1 не изменяется. Полоса 1,4-цис при 840 см"1 исчезает*. В спектрах продуктов пиролиза появляются полосы при 890 и 810 см"1. Полоса 890 см"1 — более интенсивная, объясняется появлением винилиденовой группировки (3,4-присоединение). Штолка и др. объясняют полосу 890 см-1, а также ряд других полос —810, 1040, 1175, 1265 см~4 — наличием циклических структур [53].[5, С.20]
ИК-спектроскопические исследования ПАА-1 [9] показали наличие характерных полос поглощения карбонильной группы с частотой 1675 см~1 и симметричных деформационных колебаний группы — МНз" [Ю] с частотой 1520 см-1. На основании этих данных был сделан вывод, что в цепи макромолекулы полимера присутствует функциональная группа — • CONH?, характерная для полиакриламидных препаратов [11].[4, С.7]
Несмотря на то что при термической деструкциипроисходит разрушение основной цепи полимера, характерные структурные звенья сохраняются. Это видно из рис. 1.2, на котором приведены участки спектров пиролизатов ряда каучуков в области деформационных колебаний связи СН в группах, содержащих двойную связь.[5, С.26]
В случае анализа близких по строению каучуков (СКС—СКМС, изопреновый—хлоропреновый и имеющие подобные ИК-спектры) идентификацию целесообразно проводить по интенсивностям. Для этого вводится величина относительной оптической плотности. В качестве внутреннего стандарта взята полоса деформационных колебаний 6СН в СН2 (1460 см-1). В табл. 2 Приложения приведены относительные оптические плотности для пиролизатов резины на основе различных типов каучуков. На рис. 1—39 Приложения приведены спектры каучуков и пиролизатов каучуков и резин на их основе.[5, С.16]
Акрилатные каучук и. Рассмотрены бутилакрилатные и этилакрилатные каучуки (см. табл. 1, рис. 19, 20 Приложения). Наиболее интенсивной полосой поглощения в обоих типах каучуков являются полосы поглощения сложных эфиров 1740 см"1 и 1260, 1180 см"1. Бутилакрилатный каучук отличается от этилакри-латного расщеплением полосы деформационных колебаний СНз-группы (1380 см"1) на две: 1380 и 1400 см"1. Наличие третьего компонента (нитрила акриловой кислоты) в бутилакрилатных каучуках определяется в спектре по полосе нитрильной группы 2240 см"1. Присутствие хлорвинильного эфира определяется по реакции Бейлыптейна на медной сетке. В пиролизатах сохраняются все полосы поглощения и появляются две полосы 950 и 1640 см"1, относящиеся к концевой винильной группе.[5, С.23]
Для количественного исследования микроструктуры полиизо--пренов в настоящее время используются главным образом ИК- и ЯМР-спектры полимеров (рис. 1, 2). Метод ИКС особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-присоединений. В этом случае анализ ведется по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и изопропенильной групп при 909 и 887 см"1. Раздельное определение цис- и транс-1,4-звеньев из-за специфики ИК-спектров полиизопренов проводят по нехарактеристическим полосам поглощения при частотах 595—570, 730—750, 840, ИЗО— 1150 или 1300—1330 см-1 [3]. В области валентных колебаний группы С—Н для этой цели пригодна полоса асимметричных колебаний СН3-групп при 2965 см"1. Точность известных методов анализа 1,4-полиизопренов по ИК-спектрам из-за малой интенсивности указанных полос, значительного наложения их друг на друга и сдвига частот максимумов поглощения в результате внутримолекулярных взаимодействий цис- и транс- 1,4-структур невысока и, как правило, не превышает 2—5%.[1, С.201]
Для деформационных колебаний связи Si—О—Н Ричарде и Томпсон [О113]приводят пределы 880—830 см~1, Тайлер [11051 952—833 см~1. Эти частоты, приведенные без достаточных оснований, имеют малое значение для диагностики.[14, С.243]
Бутадиеновые каучук и. Для стереорегулярного дивини-лового каучука 1,4-цис-присоединения полоса двойной связи (1,2-присоединения) при 1645 см"1 слабая, а при 1665 см"1 (1,4-цис-присоединеыие) — интенсивная, в спектре пиролизата соотношение интенсивыостей изменяется на обратное (см. рис. 5 Приложения). В спектре пиролизата остается интенсивная полоса деформационных колебаний СН2 1460 см-1 и появляется полоса 1380 см"1, характеризующая деформационное колебание СН3. В пиролизате сохраняются полосы 910 и 990 см"1. Интенсивность полосы 730 см™1 (1,4-цис) значительно уменьшается. Можно заметить появление в пиролизате полос 700, 1500 и 1600 см"1. Это дает возможность предположить образование ароматических соединений. В пиролизате вулканизата есть довольно интенсивная полоса 1710 см"1, характеризующая образование кар банила за счет окисления каучука. Интенсивность полос СН-валентных колебаний 3006 и[5, С.21]
От конфигурации звена зависят групповые характеристические частоты. В качестве примера можно принести некоторые непредельные полимеры: в полкбутаднене звенья в положении гранс-1,4- идентифицируют по полосе 967 — 975 см-', а для конфигурации цыс-1,4 характерна полоса поглощения «рн 730—740 см^1. Блнжннй и дальний конфигурационный порядок в расположении звеньев, а именно структурная н пространственная изомерия также может Сыть определена по ИК спектрам. Так, для анализа состава сополимера зтнлена с пропиленом используют полосы деформационных колебаний (маятниковых) групп СНг при 720 см-' и группу полос пропилена при. ^70 сч~* Положение полосы СНг в спектре зависит от длины блока < — СНг — )п, которая определяется соотношением структурных изомеров «голова к голове», «хвост к хвосту» н «голова к хвосту». Ниже показано как завысит положение полосы маятниковых колебаний группы СНг от длины <5;оков сополимера угнлена и пропилена[3, С.75]
При исследовании спектра ПЭВД в области валентных колебаний связей С-Н наряду с интенсивными полосами поглощения 2853 и 2926 см"1, относящимися к группам —СН2—, Фоксом и Мартином была обнаружена слабая полоса поглощения 2958 см"1, отнесенная на основании изучения спектров алкановых углеводородов к группам -СН3. Количественная оценка, выполненная в этой же работе, показала, что одна СН3-группа приходится примерно на 70 групп -СН2 -, что значительно превышает число СН3-групп на концах макромолекул, т. е. что основная их часть связана с боковыми ответвлениями. В 1945г.этнрезультатыбылиподтвержде-ны в работе [85], в которой в области деформационных колебаний связей С-Н бы-па обнаружена еще одна полоса СН3-групп - 1378 см"1. Количественные результаты,[2, С.115]
Для деформационных колебаний групп >CH,S и — СН3 в алкок-ситрихлорсиланах Стюарт и сотр. [О134] приводят следующие вполне нормальные величины (см~1):[14, С.248]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.