Мгновенная реакция с безводным хлористым водородом в качестве метода для определения чистоты изобутилена описана Мак-Миланом [24]. Изобутилен должен быть освобожден от сероводорода натронной известью, высушен хлористым кальцием и сжижен перед анализом. Отмеренный объем хлористого водорода постепенно добавляют к отмеренному объему сжиженного анализируемого образца. Уменьшение объема полученной смеси является мерой количества поглощенного изобутилена.[8, С.94]
Для предотвращения распада полимера в него вводят стабилизаторы—вещества, вступающие в реакции с хлористым водородом: или поглощающие ультрафиолетовые лучи, вызывающие распад.[2, С.264]
Это -эмалированные аппараты с мешалками и рубашками для охлаждения. Перегруппировку проводят газообразным хлористым водородом, растворенным о метаноле. Смесь последовательно переходит из одного реактора п другой, а затем поступает в нейтрализатор 7 — вертикальный стальной аппарат с: мешалкой и рубашкой для охлаждения. Температура в нейтрализаторе (20-^30°С) поддерживается автоматически. Там при взаимодействии л-нитро-зодифениламина с 20%-ним раствором ЫаОН образуется натриевая соль п-нитронодифепиламина.[4, С.80]
Полимерные эфиры угольной кислоты получают взаимодействием хлорангидрида угольной кислоты с многоатомными спиртами и дифенолами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Поликарбонаты можно получать и другими методами, например переэтерификацией эфиров угольной кислоты диоксисоединениями в присутствии катализаторов (соли, окислы металлов и др.)*. В зависимости от выбора многоатомного спирта или фенола можно получить полимеры линейной или пространственной структуры. Наибольший интерес представляют термопластичные полимеры, синтез которых осуществляется с участием двухатомных фенолов. Высокомолекулярные поликарбонаты, молекулярный вес которых достигает 50 000, получают при действии фосгена на дифенилолпро-пан в присутствии щелочного катализатора при 150—300°:[2, С.426]
Свежий (пары) и возвратный (жидкий) винилацетилен поступает в нижнюю часть реактора-гидрохлоринатора /. Хлористый водород подается в трубу газлифта реактора, где поглощается катализатором. Образующиеся в реакторе хлоропрен и дихлорбу-тены вместе с непрореагировавшим винилацетиленом, парами воды и хлористым водородом направляются в колонну первичного разделения 2, где отгоняется основная масса непрореагировавшего винилацетилена. Винилацетилен конденсируется, отделяется от кислых вод и в жидком виде возвращается в реактор. Кубовая жидкость колонны 2 — влажный хлоропрен-сырец — поступает в сепаратор 3, где отделяется от воды, охлаждается в холодильнике 4 и поступает в осушитель 5, заполненный хлоридом кальция. Выделение чистого хлоропрена с концентрацией 99,95 % осуществляется последовательной ректификацией на двух насадочных колоннах 6 и 7, работающих под вакуумом. Для предупреждения полимеризации хлоропрена применяют ингибиторы, в частности окись азота.[3, С.230]
Основным побочным продуктом процесса является 2,4-дихлор-бутен-2. Возможна также гидратация винилацетилена в метилви-нилкетон и димеризация хлоропрена с образованием циклических соединений. Механизм реакции гидрохлорирования винилацетилена изучался многими авторами. По схеме, предложенной еще Каро-зерсом с сотрудниками, при взаимодействии винилацетилена с хлористым водородом в присутствии CuCl вначале образуется 4-хлор-1, 2-бутадиен, который под влиянием катализатора изомеризуется в 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен):[3, С.228]
Для подбора состава катализатора и условий реакции, обеспечивающих возможность уменьшения количества образующихся побочных продуктов и для направления реакции в сторону образования хлоропрена; свободного от ряда примесей, от которых его трудно очистить ректификацией (в частности, метилвинилкетона, примеси которого в хлоропрене приводят к получению низкомолекулярных соединений и способствуют сшиванию полимера), необходимо было изучить механизм реакции гидрохлорирования как основного продукта — хлоропрена, так и побочных соединений. По схеме реакции, предложенной Карозерсом и Берхетом [29], при взаимодействии ВА с хлористым водородом в солянокислом рас-[1, С.718]
Реакцию рекомендуется проводить* при 100". а-Хлоракриловые эфиры легко полимеризуются в присутствии инициаторов свободно-радикальной полимеризации, образуя прозрачные твердые аморфные полимеры. Скорость полимеризации я-хлоракрилатов значительно больше скорости полимеризации нехлорированных акриловых эфиров. Блочная полимеризация сопровождается интенсивным теплообразованием, что в свою очередь вызывает частичное дегидрохлорирование полимера. Внешне это выражается в пожелтении образующегося стекловидного полимера. Световое воздействие также постепенно вызывает дегидрохлорирование полимера, поэтому желтизна полимера с течением времени увеличивается. Чтобы предотвратить пожелтение полимера, рекомендуется в процессе полимеризации вводить в мономер стабилизаторы—вещества, вступающие в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Стабилизаторами могут служить гликоли, амины.[2, С.346]
Одновременно идет деалкилирование алкоксильных производных хлористым водородом, причем деалкилируется ЕЮЧТИ исключительно триал кил фосфит:[4, С.315]
Взаимодействие алкилдихлор- и диилкил хлор фосфитов, а также диалкилфосфитов с хлористым водородом при комнатной к более низкой температуре протекает значительно медленнее. Таким образом, даже при соотношении КОН : РС1Я = 3: 1 основным продуктом реакции является ди а л кил фосфит. Эти же зашпомер-^ ности были получены позднее при изучении реакции трсххлористо-го фосфора и бутилового спирта [2]. Получение и свойства низших фосфитов описаны в работах [1, 3, 4].[4, С.315]
Сравнительно недавно предложен способ прямого синтеза диал-килдигалогенидоп о л он а — - взаимодействие олова с ненасыщенными соединениями и галогеповодородом [62]. Порошкообразное олово смешивают с метшщетакрилатом и диэтиловьш эфиром, насыщают безводным хлористым водородом и перемешивают 3 ч при 20 "С. Получают с высоким выходом замещенный алкилолово-хлорид:[4, С.357]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.