Пленочный материал на основе гидрохлорированного каучука обычно получают из раствора отливом на бесконечной металлической ленте либо с зеркальной поверхностью, либо с поверхностью, покрытой -специальным зеркальным подслоем [124]. Близость температур размягчения и разложения полимера затрудняет экструзию продукта. Для приготовления раствора гидрохлорированного каучука используют легколетучие растворители — хлороформ, метиленхлорид, дихлорэтан и некоторые другие [105, 125]. Основную массу растворителя удаляют на бесконечной ленте, а остаток растворителя — в сушильной камере с зонной сушкой. Для более полного удаления растворителя и улучшения внешнего Рида пленки (прозрачности, блеска, качества поверхности) ее пропускают между полированными металлическими валками, нагретыми до температуры 105—110°С [126]. Для получения особо прозрачной пленки гидрохлорированный каучук обрабатывают хлором в водной среде [127] или диоксидом хлора в растворе [128]. С аналогичной целью в раствор каучука вводят соли хлористой кислоты [129]. Для получения пленки с блестящей поверхностью на пленку наносят раствор продукта реакции каучука с галогенидом амфотерного металла в растворителе, в котором гидрохлорид нерастворим [130]. После удаления растворителя на поверхности пленки образуется тончайшее покрытие, придающее пленке специфический блеск. С целью повышения несминаемости[7, С.228]
Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 °С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто используют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют превращению кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной группы. Фенольную смолу добавляют к расплавленной канифоли при НО—140°С; в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повышают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин или пентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. При температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы; в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105°С. При температурах выше 125°С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакции 1,4-присоединения сопряженных диенов):[3, С.206]
Как видно из табл. 1.4, где приведены примеры температур размягчения (опре-[5, С.125]
Химическое строение молекул определяет значение температур размягчения и плавления, скорость перехода из кристаллического состояния в аморфное. Полиэтилен высокой плотности размягчается под нагрузкой при 70-75 °С и расплавляется при 128 "С. ПЭНП, имеющий меньшую степень кристалличности, размягчается при 65 °С и расплавляется при 105-110 °С (рис. 61, кривые 2, 3). Таким образом, для ПЭНП интервал ДГ = Гпл - Гр составляет 40-45 °С, а для полимера того же химического строения, но с более развитой надмолекулярной организацией Гпл - Гр равно 53—58 °С.[9, С.128]
Введение в глутаровую кислоту, боковой n-нитрофенильной группы сопровождается увеличением температур размягчения полиэфиров по сравнению с температурами размягчения полиэфиров глутаровой кислоты [ИЗО]. Авторы объясняют это увеличением жесткости полимерной цепи, благодаря наличию в ней сильно полярных групп: «-NO,CeH4—.[13, С.95]
Термический анализ. Свойства сополимеров фибриллярной целлюлозы характеризуются значениями температур размягчения или вторичного перехода (рис. 1). Жесткость волокон из очищенного хлопка (рис. 1, А) и цианэтилированнойцеллюлозы (рис. 1, В) незначительно уменьшается при повышении температуры. Небольшое количество влаги, содержащейся в этих волокнах, вероятно, оказывает пластифицирующее действие. Жесткость волокон на основе сополимеров целлюлозы и акрилонитрила (рис. 1, -Б), целлюлозы и стирола (рис. 1, Д) и цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила (рис. 1, Г) с повышением температуры уменьшается. Подобное поведение характерно для систем, которые при повышении температуры размягчаются и претерпевают вторичный переход. Из исследованных сополимеров самую низкую температуру размягчения имеет сополимер цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила, по-видимому, из-за более высокого содержания аморфного полимера. У сополимера целлюлозы и стирола при температуре около 100 °С модуль упругости и жесткость падают, а у сополимера целлюлозы и акрилонитрила[12, С.226]
Эти методы определения температуры размягчения применяют как для термопластов, так и реактопластов (сшитых полимеров). Осуществить взаимные переводы температур размягчения, определенных этими методами, не удается.[6, С.88]
Коршак и Виноградова 1773J синтезировали и исследовали свойства смешанных полиэфиров на основе двухатомных фенолов. Ими было показано, что изменение температур размягчения смешанных полиэфиров систем резорцин — п, п'-диоксидифе-нилпропан — терефталевая кислота, гидрохинон — резорцин — изофталевая кислота и гидрохинон — /г,п'-диоксидифенилпро-пан — изофталевая кислота [773], в зависимости от состава проходит через минимум, который приходится на полиэфир, содержащий 70% резорцина (первая серия) и 40% гидрохинона для двух других серий. С составом смешанного полиэфира тесно связано и его физическое состояние. Полиэфиры первой серии, содержащие менее 90% резорцина, аморфны. Более высокое содержание резорцина способствует большему упорядочиванию полимерных цепей, что и проявляется в увеличении степени кристалличности этих образцов. Смешанные полиэфиры этой серии из расплава образовывали хорошие пленки с прочностью 610—780 кГ/см2. Относительное удлинение при разрыве этих пленок колебалось в пределах 8—60%. Наибольшим относительным удлинением (60%) обладал полиэфир, содержащий 60% резорцина и 40% «,л'-диоксидифенилпропана.[13, С.97]
Было установлено, что замена в глутаровой кислоте одной метиленовой группы на простую эфирную связь (полиэфиры дигликолевой кислоты) также сопровождается увеличением температур размягчения полиэфиров [1129], что можно объяснить увеличением полярности карбоксильных групп, за счет наличия в дигликолевой кислоте связи —О—. Простая Эфирная связь в ДИ- Рис. 2. Изменение темпера-гликолевой кислоте не может способ- туры размягчения полиэфи-ствовать увеличению гибкости полимер- ров пентаметиленгликоля в ной ТТРПИ кяк что нябтппягтпгь явтппя зависимости от числа атомов нои цепи, как это наолюдалось автора- углерода в молекуле дикар-[13, С.95]
Кристаллизация поливинилиденхлорида сильно отражается на всех его свойствах. Аморфный продукт мягок, каучуко-подобен, легко размягчается и поддается формованию, однако интервал температур размягчения довольно велик. При переходе этой температуры вязкость резко падает и поливинил-иденхлорид, обнаруживая свойства расплавленного кристаллического вещества, переходит в жидкое состояние, резко снижая свою вязкость. При кристаллизации физические и механические свойства поливинилиденхлорида также изменяются; его твердость и механическая прочность повышаются, плотность увеличивается, растворимость понижается. Если нить или пленку из поливинилиденхлорида, нагретую несколько выше температуры плавления кристаллита, подвергнуть растяжению и охладить, не снимая нагрузки, то в нити обнаруживается ориентация кристаллитов. Такая нить обладает высоким удлинением (до 400%) и повышенной прочностью на разрыв. Временное сопротивление растяжению такой нити при оптимальных условиях обработки может достигать 7000 кг/см*.[15, С.339]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.