Интересный метод получения привитых сополимеров целлюлозы, не содержащих гомополимеров, разработан 3. А. Рогозиным с сотр. [14]. Он состоит в нагревании целлюлозы с сернокислым эфиром 4-р-оксиэтилсульфониланилина и последующем диазоти-ровании продуктов реакции; макрорадикалы, образующиеся при разложении диазосоединения, инициируют полимеризацию акри-лонитрила, винилацетата, метилметакрилата, эфиров винилфос-финовой кислоты и др.[3, С.276]
Фракционное разделение. Различие в плотности сополимеров целлюлозы и смесей целлюлозы и гомополимеров (табл. 3) позволяет отделить их друг от друга. Привитой сополимер с самым высоким содержанием полиакрилонитрила характеризуется самым низким значением плотности. Значения плотностей для сополимеров довольно хорошо соответствуют значениям, рассчитанным по аддитивной схеме из известных плотностей целлюлозы и полиакрилонитрила. Увеличение концентрации аморфного полиакрилонитрила и уменьшение плотности сополимера оказывают незначительное влияние на разрывную прочность модифицированных волокон [13].[4, С.225]
В качестве исходных веществ для получения привитых сополимеров целлюлозы могут служить ее непредельные эфиры (метакрило-[1, С.541]
Методика экспериментов. Для исследования химической структуры сополимеров целлюлозы часто применяют метод инфракрасной спектроскопии. Обычно наряду с реакциями сополимеризации, инициированными свободными радикалами, происходит окислительная деструкция целлюлозы, и соответственно увеличение поглощения в области характеристических полос групп С=0 [5]. Ковалентные связи между целлюлозой и полимером могут быть качественно идентифицированы с помощью ИК-спектроскопии. Типичные данные для сополимера целлюлозы с акрилонитрилом приведены в табл. 2.[4, С.224]
При сополимеризации, инициированной свободными радикалами, молекулярные веса сополимеров целлюлозы с акрилонитрилом могут изменяться от 3-Ю4 до 1 -10е и даже более [42]. Молекулярные веса сополимеров со стиролом составляют 3-Ю6 —5-Ю8 [12]. Молекулярный вес исходной целлюлозы равен приблизительно 7-Ю5 [4, 5], однако из-за окислительной деструкции при сополимеризации он нередко снижается, и молекулярный вес сополимера оказывается более высоким, чем молекулярный вес целлюлозы, с которой он химически связан [1, 5].[4, С.226]
В последние годы большое внимание уделяется синтезу различных низкозамещенных производных целлюлозы и привитых сополимеров целлюлозы с карбоцепными и гетероцепными полимерами. Из производных целлюлозы и привитых сополимеров на ее основе могут быть получены различные продукты и изделия с новыми свойствами, что еще больше расширяет области применения целлюлозных материалов.[2, С.342]
Термический анализ. Свойства сополимеров фибриллярной целлюлозы характеризуются значениямитемператур размягчения или вторичного перехода (рис. 1). Жесткость волокон из очищенного хлопка (рис. 1, А) и цианэтилированнойцеллюлозы (рис. 1, В) незначительно уменьшается при повышении температуры. Небольшое количество влаги, содержащейся в этих волокнах, вероятно, оказывает пластифицирующее действие. Жесткость волокон на основе сополимеров целлюлозы и акрилонитрила (рис. 1, -Б), целлюлозы и стирола (рис. 1, Д) и цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила (рис. 1, Г) с повышением температуры уменьшается. Подобное поведение характерно для систем, которые при повышении температуры размягчаются и претерпевают вторичный переход. Из исследованных сополимеров самую низкую температуру размягчения имеет сополимер цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила, по-видимому, из-за более высокого содержания аморфного полимера. У сополимера целлюлозы и стирола при температуре около 100 °С модуль упругости и жесткость падают, а у сополимера целлюлозы и акрилонитрила[4, С.226]
Стойкость к гниению сополимеров целлюлозы с акрилонитрилом выше, чем у хлопка, тогда как сополимеризация целлюлозы с винил-Таблица 9. УСТОЙЧИВОСТЬ к атмосферным воздействиям пряжи из сополимера целлюлозы и цивильного мономера[4, С.234]
Таблица 3- Плотность сополимеров целлюлозы и акрилонитрила *[4, С.226]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.