Изменение температур плавления смешанных фосфорсодержащих полиамидов было изучено Фрунзе, Коршаком, Козловым и Курашевым [201] на примере бинарных и тройных систем. Авторы установили, что минимальная температура плавления бинарных смешанных полиамидов соответствует 0,4 моля соли фосфорсодержащей дикарбоновой кислоты с гексаметиленди-амином.[10, С.351]
Рис. 31. Изменение температур плавления в ряду: / — полимочевина; 2 — полиамиды с четным числом метиле-новых групп в диамине и кислоте; 3 — то же, по уточненным данным; 4 — полиамиды из диамида - четным и кислот с нечетным числом метиленовых групп; 5 — полиамиды из диаминов с нечетным и кислот с четным числом метиленовых групп; S — полиамиды из диаминов и кислот с нечетным числом метиленовых групп; 7 — полиуретаны; 8 — полиангидриды с четным числом метиленовых групп в звене; 9 — полиэфиры из гликолей и кислот с четным числом метиленовых групп; 10 — то же, с нечетным числом метиленовых групп в кислоте; 11 — полиангидриды с нечетным числом метиленовых групп в звене.[9, С.106]
При переходе к большим частотам происходит изменение температур проявления релаксационных процессов. При v=5- 10-3 Гц б-процесс— самый высокотемпературный, а при v—1,5- 104 Гц все процессы смещаются к высоким температурам, причем Хгпроцессы обгоняют б-процесс. Это объясняется отличием в размерах структурных единиц, участвующих в различных релаксационных процессах, а также отличием энергии активации для различных релаксационных механизмов.[1, С.141]
Кривая перехода системы в текучее состояние для случая аморфного расслоения задается в начальной части диаграммы Т — х кривой фазового равновесия, а при очень высоких концентрациях полимера — кривой температур текучести однофазной системы полимер — растворитель. На рис. 92 кривая / состоит из двух упомянутых участков: участка а, отвечающего кривой фазового равновесия, и участка б, передающего изменение температур текучести полимера по мере введения в него растворителя вплоть до точки совместимости, отмеченной стрелкой. В действительности же у большинства застудневающих систем кривая не имеет максимума в области участка а и минимума в точке пересечения участков а и б, а проходит, как кривая 2.[7, С.204]
Термомеханические свойства определяются также степенью дисперсности наполнителя [285]. Введение тонкодисперсного порошка железа в новолачную смолу, полистирол и полиэтилен приводит к замедлению деформации под действием постоянной нагрузки. Увеличение степени дисперсности оказывает действие, аналогичное увеличению концентрации наполнителя. Для полистирола при содержании наполнителя до 30% во всех случаях наблюдается изменение температур текучести и размягчения, а также расширение4-температурного интервала между двумя . температурами переходов.[6, С.158]
Алифатические полиамиды плавятся при более высоких температурах, чем полиэтилен; в противоположность полиэфирам, с ростом относительного числа полярных групп в цепи, здесь наблюдается возрастание Тпл. Это может быть объяснено способностью амидных групп образовывать водородные связи. В 'согласии с хорошо известной общей закономерностью [47, 49] алифатические полиамиды, содержащие нечетное число групп в мономерном звене, плавятся при более высокой температуре, чем их аналоги с четным числом групп в повторяющейся единице. Полимеры, состоящие из звеньев различной четности, обладают некоторой промежуточной температурой плавления. Это различие между полимерами с четным и нечетным числом групп в повторяющейся единице цепи отражает изменение температур плавления соответствующих мономерных аналогов. Такое изменение 7'пл наблюдается, например, для низкомолекулярных нормальных парафинов, исчезая, однако, с ростом длины цепи. В случае полиэфиров, для которых температуры плавления могут быть точно измерены различие Т„л полидекаметилен-себацината и полидекаметиленацелата достигают II град. Разница в температурах плавления соответствующих полиамидов всего 2 град. Отметим, что во многих случаях [47—49] температуры плавления, значениями которых мы пользовались для этих обобщений, были измерены при больших скоростях нагревания. Сравнение полученных таким путем температур плавления, может привести к значительным ошибкам, достигающим в некоторых случаях 20 град.[8, С.130]
Рис. 1. Изменение температуры течения сополимеров системы полигекса-метиленадипинамид — полигексамети-леназелаинамид — поли-е-капроамид в зависимости от времени нагревания сплава однородных полимеров.[10, С.13]
Рис. 2. Изменение температуры течения сополимеров системы поли-гексаметиленадипинамид —полигек-саметиленизофталамид при нагревании сплава однородных полимеров.[10, С.13]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.