На главную

Статья по теме: Атмосфере кислорода

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Старение образцов в атмосфере кислорода происходит совершенно иначе. В течение первых трёх часов интенсивность сигнала быстро растёт, достигая 380 % от исходной, а затем постепенно снижается по аналогичному экспоненциальному закону. Очевидно, что образование радикалов сильно зависит от наличия кислорода, инициирующего расщепление связей в эластомере. Сравнение стабильности образующихся радикалов и стерических факторов показывает, что происходит преимущественно отщепление аллильного или бензиль-ного водорода, а не распад связей углерод-углерод в полимерных цепях. Последующие реакции образовавшихся радикалов могут приводить к увеличению твёрдости полимера. На поверхности образцов образуется жёсткий, сильно сшитый слой, весьма ограничивающий дальнейшую диффузию кислорода в материал, поэтому внутренние слои материала подвергаются только термическому, а не термоокислительному воздействию. В этой связи через 3 часа реакции, приводящие к образованию радикалов, замедляются и реакции расходова-[5, С.424]

При облучении целлюлозы в атмосфере кислорода скорости процесса деструкции, реакции образования карбоксильных групп и реакции образования карбонильных групп лишь незначительно превышают скорости соответствующих реакций при проведении облучения в атмосфере азота [308]. При прогреве влажных целлюлозных волокон были сделаны наблюдения противоположного характера [310]. Это дало основания сделать вывод, что окислительная деструкция облученных целлюлозных волокон протекает более интенсивно при облучении на воздухе, чем при облучении в вакууме. Сопоставление показателей, характеризующих окрашиваемость облученных образцов, привело к выводу, что у-излуче-ние вызывает лишь окисление целлюлозы, в то время как одновременное действие у-излучения и нейтронов приводит также и к гидролизу [311]. При обсуждении результатов, основанных на физических эффектах, следует учитывать, что большое значение могут иметь изменения морфологической структуры целлюлозы, связанные с изменением ее кристалличности, а также величины внутренней поверхности. Результаты химического анализа и определения изменения молекулярного веса целлюлозы лучше характеризуют реакции, протекающие при радиационных воздействиях. Были опубликованы и другие работы, в которых было исследовано изменение ^свойств целлюлозы в зависимости от условий радиационного облучения [312—314].[19, С.116]

Деполимеризация полистирола в атмосфере кислорода воздуха при различных температурах. Отщепление НС1 от поливинилхлорида при различных температурах.[3, С.290]

При нагревании ароматических полибензимидазолов в атмосфере кислорода они превращаются в политетраазопирены. Так, полибенз-[3, С.423]

Окисление СКС-30 на микроокислительной установке проводилось три 130° в атмосфере кислорода. Устано-вка дает возможность обнаруживать до 0,01 мл поглощенного кислорода. Каучук окислялся в пленках, которые готовились следующим образом: исходный 1,5%-ный бензольный раствор каучука заправлялся исследуемыми продуктами, также растворенными в бензоле, из расчета 1,5 (вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. Затем смесь выливалась в эксикатор на воду. После испарения бензола на поверхности воды образуется пленка каучука, которая сушится и .прессуется . в целлофане (15 мин, 100°, толщина пленки 0,4 мм).[2, С.173]

На механодеструкцию большое влияние оказывает среда процесса. Особенно интенсивно она протекает в атмосфере кислорода и при повышенной температуре. Часто механические напряжения не вызывают разрыва макромолекул, а активируют другие химические реакции в полимерах. Иногда механодеструкцию проводят специально, например, для снижения молекулярной массы полимеров, и соответственно облегчения их[6, С.114]

Для более детального анализа процесса деструкции образцы ненаполненного БСК подвергали старению при 160°С в атмосфере кислорода, воздуха или аргона. Вследствие усиления молекулярной подвижности при повышенных температурах возрастают пространственные затруднения в реакциях рекомбинации радикальных центров в полимерных цепях, поэтому образцы, нагреваемые в среде аргона и воздуха, проявляют некоторое уменьшение интенсивности сигнала. По мере развития процесса в результате термически инициированной рекомбинации радикалов происходит дополнительное сшивание полимера, приводящее к равномерному повышению его твёрдости и увеличению плотности цепей сетки. В результате происходит уменьшение молекулярной подвижности.[5, С.424]

Методы элементного анализа полимеров, как и других органических веществ, основаны на предварительном разложении их в атмосфере кислорода, аммиака, диоксида углерода или инертных газов до стабильных конечных продуктов, пригодных для дальнейшего химического или физико-химического анализа. Чаще других при анализе высокомолекулярных соединений проводят сжигание в атмосфере чистого кислорода. В результате сгорания сополимеров, состоящих только из атомов углерода, водорода и кислорода, образуются ССЬ и Н2О. При наличии в составе сополимера атома азота в продуктах сгорания присутствуют оксиды азота, при наличии атома серы - оксиды серы и т.д.; при сжигании в атмосфере кислорода галогенсодержащих соединений образуются соответствующие галогенид-ионы.[5, С.37]

Рис. 4.4. Влияние температуры, скорости нагрева и среды на деструкцию политетрафторэтилена; А - масса остатка полимера после деструкции: /, 2, 3 - в атмосфере ачота; /', 2'- в атмосфере кислорода воздуха (при скорости нагрева: I - 4 град/мин; 2-2 град/мин; 3 - 1 град/мин)[6, С.112]

По отношению к термоокислительной деструкции триалкилор-тофосфаты также менее стойки по сравнению с другими классами фосфорсодержащих пластификаторов. В отсутствие антиоксидан-тов при 180 °С в атмосфере кислорода триалкилортофосфаты не имеют периода индукции до начала разложения [84].[7, С.109]

Кислород заметно ингибирует структурирование полимеров нитренами [39, 40, 41], резко снижая интенсивность фотохимического сшивания азидсодержащих слоев. Так, при облучении водорастворимых азидсодержащих слоев в атмосфере кислорода взаимодействие фотогенерируемых н-итренов с полимером полностью подавляется и пленка при проявлении целиком смывается с подложки [40]. При таком же облучении слоя в атмосфере азота получается прочный рельеф. Вероятно, благодаря защите от кислорода общий выход качественных структур при использовании некоторых промышленных азидсодержащих фоторезистов может быть повышен почти вдвое (с 38 до 75 %) при нанесении на слой фоторезиста перед экспонированием водорастворимой пленки, например, на основе ПВС, содержащего комбинацию ПАВ со смачивающими и пластифицирующими свойствами [пат. США 4200463]. Взаимодействием нитренов с кислородом объясняют неподчинение азидсодержащих слоев закону взаимозаместимости [см. уравнение (1.19)]. Изменение содержания кислорода в слое зависит от начальной его концентрации и толщины пленки, нанесенной на подложку.[8, С.140]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Труды Л.Х. Мономеры. Химия и технология СК, 1964, 268 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
5. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
6. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
7. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров, 1982, 197 с.
8. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
9. Бергштейн Л.А. Лабораторный практикум по технологии резины, 1989, 249 с.
10. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
11. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
12. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
13. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
14. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
15. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
16. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
17. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
18. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
19. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
20. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
21. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
22. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
23. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
24. Бурмистров Е.Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, 1974, 195 с.
25. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
26. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
27. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
28. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
29. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
30. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
31. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
32. Почепцов В.С. Химия и технология поликонденсационных полимеров, 1977, 140 с.

На главную