Механические напряжения могут ускорять химические процессы по многим причинам. Так, уменьшение энергии химических связей в напряженном материале вызывает уменьшение энергии активации химических реакций Кроме того, при циклических нагрузках, когда время релаксации полимера больше прод лжит тьности действия внешней силы, избыточная упру-[6, С.338]
Активировать химические реакции в полимерах механические напряжения могут и в тех случаях, когда они не вызывают разрыва макромолекул. Так, например, образцы или изделия из эластомеров и их вулканизатов быстро разрушаются в присутствии небольших концентраций озона, если находятся в растянутом состоянии. При приложении многократных деформирующих напряжений быстрее протекает взаимодействие полимеров с кислородом, приводящее к разрыву макромолекул. Механическая активация химических реакций в полимерах объясняется изменением направления химической реакции, например распада озонидов, и ускорением роста трещин. При замораживании картофеля возникающие механические напряжения вызывают разрыв молекул крахмала с образованием более низкомолекулярных веществ типа[4, С.251]
Под старением понимают самопроизвольное необратимое, обычно неблагоприятное, изменение свойств материала при хранении и эксплуатации, приводящее к потере им работоспособности. Старение является результатом воздействия на полимер энергетических (тепло, свет, радиация, механические напряжения и т. д.) или химических (кислород и другие химически активные вещества) факторов. В зависимости от того, какой из этих факторов является определяющим, различают тепловое, световое и другие виды старения. В эксплуатационных условиях на изделия обычно действуют одновременно несколько факторов, в результате чего через некоторое время происходит потеря их работоспособности. Практически важным случаем старения является одновременное воздействиемеханических напряжений и агрессивной среды, в частности утомление при многократных деформациях в активной среде, разрушение при трении и износе в агрессивной среде, химическая релаксация.[1, С.125]
Если механические напряжения не вызывают разрыва макромолекул, они могут активировать химические реакции в полимерах. Так, эластомеры быстро разрушаются в присутствии[6, С.222]
На рост дендритов в полимерах могут влиять механические напряжения в изоляции. В результате исследования роста дендритов в образцах полиэтилена, подвергнутых одностороннему растяжению, в которых игольчатые электроды вводили таким образом, что электрическое поле было приложено перпендикулярно направлению растяжения, установлено, что под действием механических напряжений меняется форма поверхности, ограничивающей древовидные побеги; эта поверхность сплющивается в направлении растяжения [4, с. 87]. Скорость роста дендритов[13, С.148]
Если кристаллизация начинается в деформируемом расплаве, в котором существуют механические напряжения, то под их воздействием в полимере образуются необычные в морфологическом отношении формы — сплюснутые сферолиты. Такие своеобразные структуры, напоминающие диски или пластины, нанизанные на общий стержень, получили название структуры типа «шиш-кебаб»[16, С.194]
Независимо от приведенных соображений значительную роль при крашении пластмасс играют механические напряжения и усилия сдвига. Доказательством этого является часто использующийся для контроля качества диспергирования тест на горячее и холодное вальцевание. Эксперимент показывает, что пленка, подвергнутая дополнительному вальцеванию при пониженной температуре, т. е. при большей вязкости, как правило, имеет большую интенсивность окраски, чем после предварительного горячего вальцевания. Этот эффект используется в стандарте DIN 53775, ч. 7, причем разница в интенсивности окраски пленки пластифицированного поливинилхлорида определенного состава, подвергнутой горячему и холодному вальцеванию, считается мерой сопротивления диспергированию (СД):[12, С.96]
В результате растяжения возникают ориентированные кристаллиты. Их трудно расплавить, поскольку механические напряжения препятствуют нарушению дальнего порядка. Поэтому с ростом[4, С.181]
При получении пленок высокополимерных веществ из растворов путем испарения растворителя в них обычно возникают механические напряжения, величина которых зависит от состава растворителя и режима формирования пленки. Возникшие напряжения приводят к сокращению пленки или непосредственно после ее образования, или же вследствие замедленных релаксационных процессов через длительное время, особенно при повыше-[18, С.225]
Обрамляющие группы главных валентностей не попадают в поле механических напряжений и поэтому они непосредственно не активируются. Однако механические напряжения могут способствовать протеканию других химических реакций (окислительной деструкции и т.п.) ввиду снижения соответствующих значений энергии активации или увеличения вероятности столкновения реагирующих групп при условии взаимного перемещения макромолекул[15, С.69]
На механодеструкцию большое влияние оказывает среда процесса. Особенно интенсивно она протекает в атмосфере кислорода и при повышенной температуре. Часто механические напряжения не вызывают разрыва макромолекул, а активируют другие химические реакции в полимерах. Иногда механодеструкцию проводят специально, например, для снижения молекулярной массы полимеров, и соответственно облегчения их[7, С.114]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.