Сравнение строения образующихся радикалов и ионов (I и II) показывает, что энергетически выгоднее присоединение к метиленовой группе, так как при этом образуются менее активные радикалы и ионы вследствие сопряжения с бензольным кольцом. В радикалах и ионах, полученных присоединением к метиновой группе, нет сопряжения, и пара электронов, так же как и непарный электрон, локализована на р-углеродном атоме. Поэтому рост цепи при радикальной, катионной и анионной полимеризации будет протекать преимущественно с образованием а,р-полимеров.[2, С.108]
Сравнение строения образующихся радикалов и ионов (I и II) показывает, что энергетически выгоднее присоединение к метиленовой группе, так как при этом образуются менее активные радикалы и ионы вследствие сопряжения с бензольным кольцом. В радикалах и ионах, полученных присоединением к метиновой группе, нет сопряжения, и пара электронов, так же как и непарный электрон, локализована на (3-углеродном атоме. Поэтому рост цепи при радикальной, катионной и анионной полимеризации будет протекать преимущественно с образованием а,|3-полимеров.[2, С.193]
Вероятность образования начальных радикалов по реакции (1) и по реакции (2) не одинакова, различна и активность образующихся радикалов. Для протекания реакции (2) требуется значительно меньшая энергия активации, чем для реакции (1), и образующиеся по второй схеме радикалы более стабильны. Присоединению мономера к радикалу инициатора со стороны группы СН, способствует и отсутствие стерических препятствий, которые всегда возникают для группы CHR и возрастают с увеличением объема замещающей группы R. Поэтому строение начального радикала реакции полимеризации в подавляющем большинстве случаев соответствует схеме (2).[1, С.98]
Чем больше одновременно образующихся радикалов, тем ниже средняя степень полимеризации.[1, С.97]
Для измерения количества образующихся радикалов интегрированную кривую поглощения или дважды интегрированную кривую производной сопоставляют с калибровочным стандартом — дифенилпикрилгидразилом. (Ширина линий этого стандарта зависит от особенностей приготовления [121],[9, С.443]
Молекулярный хлор слабо деструктирует полисахариды за исключением их окислительной деструкции по радикальному механизму с участием образующихся радикалов хлора (см. схему 21.5). Замена части хлора на диоксид хлора СЮ2, не реагирующий с полисахаридами, но взаимодействующий с радикалами хлора, не только снижает окислительную деструкцию целлюлозы, но и значительно уменьшает количество хлорорга-нических соединений.[6, С.487]
Прочие соединения. Эффективность дисульфидов для инициирования невелика, что связано с малой скоростью их термич. распада и сравнительно низкой активностью образующихся радикалов. Активность этих соединений значительно возрастает при облучении системы ультрафиолетовым светом. Полимеризацию стирола вызывают, напр., дибензоилдисуль-флд, 2,2'-бензтиазилдисульфид и тетраметилтиурам-дисульфид. Однако скорость полимеризации в их присутствии составляет лишь 0,1—0,2 ее значения для случая инициирования перекисью бензоила при той же концентрации. Три- и тетрасульфиды, например (С6Н5СН2)284, не активны пи при термич., ни при фотополимеризации.[14, С.425]
Прочие соединения. Эффективность дисульфидов для инициирования невелика, что связано с малой скоростью их термич. распада и сравнительно низкой активностью образующихся радикалов. Активность этих соединений значительно возрастает при облучении системы ультрафиолетовым светом. Полимеризацию стирола вызывают, напр., дибензоилдисуль-фид, 2,2'-бензтиазилдисульфид и тетраметилтиурам-дисулъфид. Однако скорость полимеризации в их присутствии составляет лишь 0,1 — 0,2 ее значения для случая инициирования перекисью бензоила при той же концентрации. Три- и тетрасульфиды, например (CeH5CH2)2S4, не активны ни при термич., ни при фото-пол име ризации .[16, С.422]
Как видно из полученных данных, реакционная способность-мономеров в ряду ВИБЭ — ВДЦ по отношению к винилхлоридиому радикалу увеличивается в 118 pas, что обусловлено возрастанием устойчивости образующихся радикалов вслелствие резопансной стаби- . лизании.[3, С.145]
Эффективными инициаторами полимеризации являются азосоединения. Многие азосо-единения распадаются на радикалы легче перекисных соединений. Распад азосоединений, как правило, не сопровождается цепным процессом, связывающим часть образующихся радикалов, поэтому все продукты распада азосоединений могут явиться источниками обра- хлористого винила в присутствии пе-зования начальных радикалов. Рекиси бензоила и диметиланилина:[1, С.103]
Кроме морфологических исследований очень большую роль в понимании процессов перестройки, протекающих при растяжении, играют данные механических испытаний, плотностных измерений, оценки числа разрывов макромолекул (по ИК-спектрам поглощения) и числа образующихся радикалов (по спектрам ЭПР), молекулярной подвижности (по ЯМР) и т. д.[10, С.190]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.