Кроме молекулярного кислорода окислительную деструкцию могут вызывать и другие окислители. Окислением поливинилового спирта йодной кислотой можно определить количество звеньев, соединенных «голова к голове», так как расщепляются только структуры 1,2-диола; поэтому вискозиметрические измерения дают информацию о количестве таких структурных нерегулярностей[9, С.247]
Каталитическое действие металлов на окислительную деструкцию углеводородов отмечалось во многих работах [10]. Большинство исследователей сходятся на том, что распад гидроперекисей вызывают катионы многовалентных металлов, которые тем самым повышают скорость инициирования. Предполагаемый механизм можно объяснить при помощи следующей схемы реакций:[6, С.182]
Ионы многих металлов, например меди и марганца, катализируют разложение гидропероксидов и ускоряют окислительную деструкцию полимеров. Каталитическую активность металлов переменной валентностиобъясняют образованием координационного соединения с гидропероксидом, которое сопровождается переносом заряда между гидропероксидом и ионом металла. Поэтому введение в систему сложных хелатирующих агентов (бис- н полиядерных фенольных АО) приводит к конкурирующему взаимодействию ионов металлов с ними и образующимися в процессе окисления полимера гидропероксидами и, благодаря значительно большей прочности хелатов, к существенному уменьшению эффективной концентрации катализатора разложения пероксидов.[5, С.260]
В настоящее время совокупность экспериментальных данных по влиянию металлов переменной валентности на окислительную деструкцию и стабильность синтетических каучуков позволяет определить максимально допустимые количества металлов, которые позволяют обеспечить стабильность каучука без дополнительного введения агентов, пассивирующих эти примеси.[1, С.631]
Высокая реакционная способность полиизопрена требует применения эффективных методов его стабилизации. Систематические исследования показали необходимость обеспечения высокой степени чистоты полиизопрена в отношении содержания в нем примесей металлов переменной валентности (железо, медь, титан), так как соединения этих металлов ускоряют окислительную деструкцию каучука. Другой способ повышения окислительной стойкости полимера — пассивация переходных металлов, остающихся в каучуке, путем перевода их соединений в неактивную форму, не оказывающую каталитического влияния на окисление полимера.[1, С.221]
Любые химические превращенияполимерных соединений имеют много общего с реакциями низкомолекулярных соединений, содержащих те же функциональные группы. Однако вследствие макромолекулярной структуры полимерных веществ химические превращения их отличаются определенным своеобразием. Первая особенность заключается в легкости термической и окислительной деструкции макромолекул полимеров. Эти явления сопровождаются уменьшением молекулярного веса полимера и образованием новых функциональных групп в отдельных звеньях цепей. Окислительная деструкция становится более интенсивной, если полимер находится в растворе (особенно при нагревании такого рас-гвора), поскольку доступ кислорода к отдельным макромолекулам в этом случае облегчается. Поэтому химические превращения полимеров следует проводить только при возможно более низкой температуре и возможно быстрее, чтобы уменьшить термическую и окислительную деструкцию цепей макромолекул. Окислитель-пая деструкция, протекающая в большей или меньшей степени при любых химических превращениях полимеров, изменяет структуру некоторых звеньев макромолекул. Выделить из состава полимера отдельные продукты окислительной деструкции невозможно, так как они соединены ковалентными связями с соседними <веньями макромолекул.[2, С.170]
Продукты взаимодействия серы с аминами являются эффективными антиоксидантами, поэтому они ингибиру-ют окислительную деструкцию при старении вулкани-затов. Увеличение степени сшивания при старении также можно связать с более интенсивным протеканием реакций серы с аминами.[13, С.182]
Недостатком фенолов и ароматических аминов является то, что они в какой-то мере сами могут инициировать окислительную деструкцию. Так, неактивный радикал антиоксиданта может при достаточно высокой температуре реагировать с полимером, образуя активный макрорадикал:[3, С.280]
При действии на целлюлозу света с длиной волны менее 3400 А протекает только фотодеструкция, свет с длиной волны более 3400 А вызывает наряду с фотодеструкцией окислительную деструкцию и гидролиз. Эфиры целлюлозы и полиамиды также деструктируются при действии ультрафиолетовых лучей.[3, С.291]
На стадии ксантогенирования продолжается окислительная деструкция целлюлозы со снижением СП до 350...400. Образующийся в качестве побочного продукта N328 ускоряет окислительную деструкцию.[7, С.590]
Хлор газообразный или в присутствии воды и азотная кислота в водном или этанольном растворе вступают во взаимодействие с лигнином, вызывая реакции электрофильного замещения и окислительную деструкцию по механизмам, описанным выше (см. 12.8.4, а также 13.3.1). При действии хлора электрофильным реагентом может служить поляризован-[7, С.448]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.