Статья по теме: Уменьшением молекулярного

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

С изменением величины молекулярного веса несколько изменяется форма кривой «напряжение — относительное удлинение» для полимеров с одинаковой степенью изотактнчностп. Предел текучести с уменьшением молекулярного веса повышается, а относительное удлинение при разрыве снижается, что связано с повышением степени кристалличности.[3, С.101]

Процессы растрескивания под действием окружающей среды связаны с большим числом переменных факторов, относящихся как к полимеру, так и к окружающей его среде. Такг важную роль играет средний молекулярный вес. Установлено, что с уменьшением молекулярного веса возрастает склонность к растрескиванию. Действительно, более длинные полимерные цепи пересекают большее количество кристаллитных областей, образуя как бы мостики, проходящие через границы этих областей и затрудняющие прорастание трещин. Именно этим можно объяснить, почему полипропилен обладает повышенным по сравнению с полиэтиленом сопротивлением растрескиванию. В среднем молекулярный вес полипропилена выше, чем полиэтилена. Молекулярно-весовое распределение также сильно влияет на напряжения растрескивания. Это может быть доказано испытанием на растрескивание образцов полиэтилена, содержащих различные количества низкомолекулярных, фракций. По мере увеличения содержания низкомолекулярных фракций повышается склонность к растрескиванию. Аналогичное влияние оказывает увеличение степени кристалличности. Так, если полиэтилен быстро охладить, то напряжения растрескивания уменьшаются. Если же охлаждение проводить медленно, так чтобы существовали благоприятные условия для кристаллизации, то склонность к растрескиванию увеличивается. Наряду с этим определенное влияние оказывает размер кристалла. Рост кристаллов способствует увеличению жесткости материала и облегчает наступление растрескивания, так как при одной и той же деформации напряжения тем больше, чем жестче материал. Конечно» растрескивание может происходить и в отсутствие внешней силы, поскольку при литье под давлением или любом другом методе переработки в изделиях могут возникать внутренние напряжения. Влияние ориентации, возникающей в материале при переработке, уже рассматривалось на примере экструзии труб, при которой полимер ориентировался в продольном направлении, тем самым способствуя образованию в образце трещин.[8, С.188]

Любые химические превращения полимерных соединений имеют много общего с реакциями низкомолекулярных соединений, содержащих те же функциональные группы. Однако вследствие макромолекулярной структуры полимерных веществ химические превращения их отличаются определенным своеобразием. Первая особенность заключается в легкости термической и окислительной деструкции макромолекул полимеров. Эти явления сопровождаются уменьшением молекулярного веса полимера и образованием новых функциональных групп в отдельных звеньях цепей. Окислительная деструкция становится более интенсивной, если полимер находится в растворе (особенно при нагревании такого рас-гвора), поскольку доступ кислорода к отдельным макромолекулам в этом случае облегчается. Поэтому химические превращения полимеров следует проводить только при возможно более низкой температуре и возможно быстрее, чтобы уменьшить термическую и окислительную деструкцию цепей макромолекул. Окислитель-пая деструкция, протекающая в большей или меньшей степени при любых химических превращениях полимеров, изменяет структуру некоторых звеньев макромолекул. Выделить из состава полимера отдельные продукты окислительной деструкции невозможно, так как они соединены ковалентными связями с соседними <веньями макромолекул.[1, С.170]

Одной из важнейших характеристик, определяющих способность полимера к экструзии пленок и листов, является величина вязкости расплава. Согласно реологическим закономерностям течения расплавленного полипропилена через узкую щель мундштука, вязкость расплава должна быть возможно более низкой, в особенности при производстве тонких пленок. Снижение вязкости расплава полимера может быть достигнуто повышением температуры переработки, уменьшением молекулярного веса, увеличением содержания атактической фракции или, наконец, применением термостойких смазочных веществ. Предельная температура расплава составляет около 300° С [71]. Выше этой температуры полимер уже подвергается интенсивной деструкции. С повышением содержания атактической фракции снижаются механические[3, С.261]

Водород, применяемый в качестве агента передачи цепи, должен быть очень чистым (в противном случае происходит резкое снижение скорости реакции). Водород, полученный при пиролизе газов, обычно содержит СО, а электролитический водород — -большое количество кислорода и воды (сотни частей на миллион). Однако и очень чистый водород, взятый в высоких концентрациях, снижает скорость реакции на 30 — 40%- Содержание аморфного полимера с уменьшением молекулярного веса повышается незначительно. Передачу цепи с помощью водорода можно с успехом использовать и для получения волокнообразующего полипропилена с [г|]«*1.[3, С.48]

Молекулярный вес. Разные свойства полимера зависят от величины молекулярного веса в различной степени. Так, при механических нагрузках, связанных с малыми деформациями или малыми скоростями деформации, с изменением молекулярного веса (и то лишь у полимеров с низким молекулярным весом) такие свойства полимера, как предел текучести, модуль упругости или твердость, изменяются незначительно. Механические же свойства полимера, связанные с большими деформациями, с изменением молекулярного веса изменяются гораздо сильнее. Например, показатели предела прочности при растяжении, относительное удлинение при разрыве, ударная вязкость при изгибе и растяжении с уменьшением молекулярного веса снижаются. На указанные свойства заметно влияет также полидисперсность. Это можно объяснить тем, что при больших деформациях главную роль начинают играть атактические аморфные области полимера. Чем больше концов макромолекулярных цепей будет находиться в этих областяу—. а их концентрация, естественно, возрастает с уменьшением длины макромолекул, — тем быстрее происходит их взаимное ослабление, сдвиг или удаление друг от друга [1]. Вероятно, это обусловливается тем, что они связаны лишь межмолекулярными связями, которые значительно слабее, чем химические связи в цепи или силы сцепления, действующие в кристаллических областях.[3, С.96]

С уменьшением молекулярного веса ухудшаются ме-[4, С.184]

Это различие возрастает с уменьшением молекулярного веса образца, вследствие чего Аллен и Плейс считают, что мембраны ультрацеллафильтр мелкопористый без предварительной обработки нельзя применять для определения осмотического давления низкомолекулярных образцов.[10, С.208]

Еще в работе Добри и Бойер-Кавеноки [32] было установлено, что с уменьшением молекулярного веса полимеров расширяются пределы, в которых полимеры взаиморастворимы. Позднее Береком [64] была найдена зависимость предела расслаивания полимеров сг от молекулярного веса М+ = (М^М^)0^ в виде:[9, С.21]

Термическая деструкция «сшитого» полистирола была исследована и при низких температурах (247—276°), при которых разложение обычного полистирола характеризуется значительным уменьшением молекулярного веса, и при 364°, т. е. при условиях, при которых обычный полистирол полностью разлагается с образованием летучих продуктов.[11, С.57]

Интересно отметить, что положения начала общей для всех частот горизонтальной площадки у полимеров I и IV (рис. 2, а и б) совпадают ( + 20°), т. е. не зависят от молекулярного веса. В то же время величина площадки с уменьшением молекулярного веса полимера уменьшается (за счет снижения температуры текучести T.f) и исчезает совсем у низкомолекулярного образца V (рис. 2, в).[12, С.250]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь