Продукты распада перекисных соединений этилена представляют собой активные радикалы. С образования их и начинается процесс цепной радикальной полимеризации. Степень превращения этилена в полиэтилен определяется количеством[2, С.194]
Для предотвращения образования перекисных соединений и губчатого полимера диеновые углеводороды при хранении необходимо заправлять ингибиторами; периодически проводить профилактический осмотр и, в случае необходимости, очистку аппаратов и коммуникаций, в которых хранятся продукты. В емкостях для хранения диенов не допускается наличия застойных зон. При обнаружении губчатого полимера в аппаратах или коммуникациях трубопроводы и арматуру необходимо снять и подвергнуть прожиганию или заменить, а аппараты тщательно очистить до полного удаления губчатого полимера, так как остатки губчатого полимера служат инициаторами, ускоряющими образование новых количеств полимера.[3, С.249]
В результате изучения условий образования перекисных соединений, винилацетиленовых соединений и их смесей, образующихся в процессе полимеризации ацетилена, был подобран—ряд-эффективных ингибиторов (полифенолы, ароматические амины и др.), которые необходимо вводить на всех стадиях процесса [4, 5]. Разработаны также методы разложения перекисей, постепенно накапливающихся в смолах на поверхности реакторов и других аппаратов.[1, С.711]
Эффективными инициаторами полимеризации являются азосоединения. Многие азосо-единения распадаются на радикалы легче перекисных соединений. Распад азосоединений, как правило, не сопровождается цепным процессом, связывающим часть образующихся радикалов, поэтому все продукты распада азосоединений могут явиться источниками обра- хлористого винила в присутствии пе-зования начальных радикалов. Рекиси бензоила и диметиланилина:[2, С.103]
Окислительно-восстановительные реакции протекают со значи тельно меньшей энергией активации по сравнению с термический распадом перекисных соединений на свободные радикаль (~Ю ккал!лю.гь вместо 30 — 35 ккал]моль]. Это позволяет Прово дить полимеризацию при более низких температурах,[5, С.40]
Образующийся в этой стадии полифторопрен растворим и термопластичен. При дальнейшем нагревании в присутствии кислорода воздуха или перекисных соединений происходит соединение цепей полимера вследствие размыкания части оставшихся двойных связей. Реакция напоминает процесс вулканизации полибутадиена и его производных.[2, С.279]
Скорость реакций димеризации и олигомеризации зависит от температуры и концентрации мономера. Наличие растворенного в мономере кислорода и перекисных соединений, а также контакт с поверхностью реактора не оказывают влияния на образование димеров, тримеров и т. п.[3, С.171]
В настоящее время отечественные предприятия освоили выпуск а-метилстирола с содержанием основного вещества 99,7— 99,9%, причем концентрация карбонильных и перекисных соединений не превышает тысячной доли процента.[1, С.738]
Некоторые факты, установленные при исследовании механизма действия ускорителей, не согласуются с радикальным механизмом их действия, особенно факты, обнаруживаемые при сопоставлении действия ускорителей и перекисных соединений. Поэтому ряд исследователей, в частности Шелтон и Мак Доннел8, считают, что в отдельных случаях при добавлении ускорителей реакции могут быть как радикального, так и ионного (полярного) типа, т. е. они могут происходить и без образования свободных радикалов.[4, С.144]
Влияние кислорода воздуха на процесс инициирования. Кислород воздуха, в малых дозах поступающий в реакционную смесь, может служить инициатором процесса полимеризации некоторых мономеров, особенно в тех случаях, когда процесс проводят при повышенной температуре. К таким мономерам относятся: стирол, винилацетат. метилметакрилат. этилен, хлоропрен. Инициирование полимеризации этих мономеров малыми дозами кислорода связано с предварительным образованием перекисных соединений в результате присоединения молекул кислорода к части молекул мономера. Разрушение образующихся перекисей ускоряется при[2, С.104]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.