Для очень эффективных ингибиторов можно пренебречь регенерацией цепей (q = 0) и считать, что протекает только реакция (VI) вследствие очень малой стационарной концентрации полимерных радикалов. Тогда А,х = 0 и а = 1.' Для малоэффективных ингибиторов q ^> 0; кроме того, радикалы X реагируют также и с полимерными радикалами и Кх приближается к единице.[6, С.149]
В случае очень эффективных ингибиторов, когдаJ^C&z, можно пренебречь вторым членом. Если еще подставить в приведенное уравнение [М} = Vp , вытекающее из равенства fp = &p[MJ[Mj, и про-[5, С.124]
Параметр F можно непосредственно определить из опытных данных по уравнению (12), подставив вместо п0/пт отношение FO/FCQ. Для очень эффективных ингибиторов, которые рассматриваются в этом разделе, F0 очень малая величина, часто неподдающаяся измерению, в этих случаях F большая величина. Заметим, что для больших F (практически при F ^> 6) из уравнения (12) следует:[6, С.151]
Приведенные расчеты позволяют понять происхождение индукционных периодов, часто наблюдаемых при полимеризации недостаточно чистых мономеров или при введении эффективных ингибиторов.[6, С.153]
В результате изучения условий образования перекисных соединений, винилацетиленовых соединений и их смесей, образующихся в процессе полимеризации ацетилена, был подобран—ряд-эффективных ингибиторов (полифенолы, ароматические амины и др.), которые необходимо вводить на всех стадиях процесса [4, 5]. Разработаны также методы разложения перекисей, постепенно накапливающихся в смолах на поверхности реакторов и других аппаратов.[1, С.711]
Хотя уравнения (6) и (8) выведены без каких-либо условий, ограничивающих их общность, кроме условия а = const, практическое значение они имеют лишь для больших значений F, что характерно для эффективных ингибиторов. Только в этом случае изменение скорости полимеризации вследствие расхода ингибитора произойдет в области малых глубин полимеризации.[6, С.151]
Рэссел и Тобольский [120] установили, что скорость инициирования, вычисленная из скорости термополимеризации и величины Ар//с0 [уравнение (1)], в несколько десятков раз меньше, чем скорость потребления эффективных ингибиторов — дифенилпикрилгидразила или бензохинона в этих же условиях. В другой работе [121] аналогичный результат был получен при применении в качестве ингибитора серы. Эти данные можно объяснить в свете высказанных выше соображений: с ингибиторами реагируют все бирадикальные димеры, тогда как инициируют полимеризацию только триплетные димеры.[6, С.58]
Надачяе большого числа высокоактивных ускорителей, дающих • высокую скорость вулканизации, а также интенсификация ее за оче? повышения температуры увеличили ошсноеть аодвулканизации резиновых смесей в процессе их переработки» Поэтому проблеме изыскания эффективных ингибиторов додвулканизавди сейчас уделяется очень большое внимание.[9, С.99]
Ввиду низкого давления паров ДМФА в кубовой части экстракционной и десорбционной колонн приходится поддерживать достаточно высокие температуры, что может привести к образованию термополимера бутадиена. В связи с этим процесс с ДМФА был внедрен сравнительно недавно, после подбора эффективных ингибиторов термополимеризации бутадиена.[4, С.69]
Если бы ингибитор мог взаимодействовать с радикалом со скоростью, превышающей скорость взаимодействия этого радикала с кислородом, то цепной процесс окисления был бы полностью исключен. Для оценки эффективности ингибиторов цепного радикального процесса окисления предложен ряд кинетических критериев [15, с. 387]. Высокая эффективность ингибиторов прежде всего зависит от величины константы kj и соотношения констант &10:&2. Для эффективных ингибиторов характерным является высокое значение константы k7 и низкое значение указанного выше соотношения констант &ю и k2. В некоторых случаях ингибитор может проявлять функции инициатора процесса окисления, например, при высоком значении константы &ю.[1, С.622]
Тельной абсорбции растворителями (ксиЛоЛОм, эТилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией ВА из его раствора в ксилоле в смесисдивинилацетиленом (ДВА) и высшими полимерами ацетилена. Этот метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым в США и ФРГ (фирмами «Дюпон», «Байер») методом низкотемпературной конденсации. ДВА и полимеры ацетилена в чистом виде легко разлагаются с самовозгоранием и взрывом при температуре ~100°С. В растворе начало самопроизвольного распада сдвигается в область более высоких температур и в разбавленных растворах, применяющихся в процессе абсорбции растворителями, составляет 200—250 °С, что значительно выше температур проведения процесса. Дальнейшее повышение безопасности процесса было достигнуто путем подбора эффективных ингибиторов окисления.[1, С.711]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.